алло-конфигурация

Авторы сначала полагали, что таким образом они получили мускарин и его стереоизомеры (см. [3]). В более поздней работе [4] они пришли к выводу, что получили небольшое количество мускарина или вовсе не получили его и что выделенный кристаллический изомер обладал алло-конфигурацией. [c.447]

Относительно положений двух центров асимметрии следует сделать дополнительные замечания. Атом водорода у атома С-5 может располагаться либо на той же стороне (относительно плоскости молекулы), что и метильная группа у С-10, либо на противоположной стороне. В первом случае кольца А и В на.хо-дятся в чыс-ориентации относительно друг друга и в этом случае говорят, что молекула имеет нормальную конфигурацию. Если же протон и метильная группа находятся на противоположных сторонах, а кольца А и В находятся в гране-ориентации, то молекула имеет алло-конфигурацию. [c.80]

Дульцит и аллит имеют л<езо-конфигурацию, остальные гекситы существуют в оптически активных формах. [c.12]

Поскольку была установлена конфигурация глицериновых кислот (по отнощению к глицериновым альдегидам), стало возможным отнесение других соединений к той или иной конфигурации, и каждый раз, когда устанавливалась конфигурация нового соединения, к нему можно было отнести другие соединения и т. д. Таким образом конфигурация многих тысяч соединений была косвенно отнесена к о- или ь-глицериновому альдегиду и было определено, что молочная кислота (24), имеющая о-кон-фигурацию, является изомером, вращающим плоскость поляризованного света влево. К п- или ь-ряду были отнесены даже такие соединения, которые не содержат асимметрических атомов, например дифенилы и аллены [51]. Если принадлежность соединения к о- или ь-ряду установлена, то говорят, что известна его абсолютная конфигурация [52]. [c.145]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Молекула бутадиена XXX является простейшим диеном. Многие особенности реакционной способности диенов (см. гл. 13) могут быть поняты и предсказаны исходя из формы их МО. Для бутадиена МО можно рассчитать по той же схеме, что и дл[я аллила, однако целесообразно применить упрощающий расчеты способ, который учитывает симметричность ядерной конфигурации бутадиена [c.273]

Изо-соединения отличаются изменением конфигурации особенно характерно изменение при С , которое влияет даже на тип стерина например, холестан илн копростан рассматриваются как алло-соединения. [c.574]

Обратите внимание на второй хиральный центр. Здесь показана конфигурация боковой цепи Ь-треонина О-треонину соответствует противоположная конфигурация. Ь-аминокислота с противоположной конфигурацией боковой цепи называется Ь-алло-трео-нином [c.82]

Соответствующим образом замещенные аллены (48) обладают конфигурационной хиральностью элементом хиральности у них является ось, относящаяся к точечной группе Did (38). Сравнение формул (47) и (48) показывает, что для возникновения хиральности относительно оси требуется меньшее различие между лигандами, чем для образования хирального центра. Хиральный аллен можно рассматривать с любого конца оси хиральности. При установлении старшинства а > Ь > с > d сначала определяют старшинство лигандов, лежащих ближе к наблюдателю. Так, применяя правило старшинства к диметилаллену (66) нетрудно убедиться, что независимо от выбора точки наблюдения ему следует приписать / -конфигурацию [c.36]

Например, линейная молекула аллена СН2=С=СН2 в комплексе с ионом металла изгибается, а связи С=С становятся неэквивалентны по расстоянию а-(С-С). Такая конфигурация близка к конфигурации не связанного в комплекс, но электронно-возбужденного аллена. Межатомные расстояния в молекуле О2, вошедшей в состав комплексов с ионами 1г , различного координационного окружения, близки к расстояниям 0-0 в электронно-возбужден-ном О2, а также в частицах О, , О . [c.42]

Термин алло в данном случае не имеет отношения к конфигурации колец В и С- [c.131]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Тот же асимметрический реагент был использован для получения оптически активного 1,3-диметилаллена оказалось, что при гидроборировании рацемического 1,3-днметил-аллена в реакцию вступает преимущественно один из антн-подов, непрореагировавший остаток оказывается левовращающим, Было доказано, что ему отвечает конфигурация [c.141]

С сохранением конфигурации реагирует и другой изомер. Реакция проводится при низкой температуре (—78°С) авторы считают, что она идет по механизму 5лг1 с промежуточным образованием аллил-катиона. Другой пример сохранения конфигурации при нуклеофильном замещении — действие [c.454]

Тишлер с сотрудниками (1949) обнаружил, что аминирование бром-метоксикислоты протекает без инверсии и что добавление гипобромита почти при всех условиях ведет в основном к транс-присоединению с образованием промежуточного вещества с алло-трео-конфигурацией. Позже эти же авторы обнаружили, что в случае превращения кислоты в третичный амид и последующего аминирования инверсия проявляется в значительно большей степени. Такая последовательность реакций является удобным методом синтеза треонина [c.664]

Описать взаимодействие литийорганических соединений с алкилгалогенидами в рамках единого механизма не представляется возможным. В зависимости от строения субстрата и условий реакции механизм может быть гетеролитическим 5 /2 типа или радикальным. Так, реакции аллил- и бензиллития со вторичными алкил-бромидами протекают с хорошими выходами продуктов и с высокой степенью обращения конфигурации атома углерода, у которого происходит замещение атома брома [c.245]

Осагкденные твердые катализаторы. Осажденные катализаторы можно приготовлять взаимодействием двух жидких материалов или жидкости с твердым веществом. Одними из первых катализаторов этого типа были катализаторы алфин [61], состоящие из хлористого натрия, изопропоксида натрия и аллил--натрия. В присутствии катализатора алфин бутадиен нолимеризуется, образуя твердый чрезвычайно высокомолекулярный полимер с преобладанием 7 г/)(1нс-1,4-строен я, в то время как при П0лимеризац и металлическим натрием преобладает 1,2-конфигурация. Полимеризация ст1 рола на катализаторе алфин ведет к образованию стереорегулярного полимера [98]. Согласно патентному описанию [12] катализаторы алфин полимеризуют этилен в жидкой фазе при температуре от —80 до -)-9° I давлении около 10 ат с образованием высокомолекулярных полиэтиленов. [c.287]

АЛЛО..., состанпая часть названий орг. соед. с четырьмя последовательно рпсноложсппымп асимметрич. атомами углерода, конфигурация к-рых аналогична конфигурации соответствующих атомов аллозы (см. ф-лу). Примен. также в тривиальных названиях нек-рых в-в, напр, аллопуринол. [c.26]

Для удобства написания пептидных фрагментов предложено пользоваться сокращенными названиями аминокислотных остатков, которые состоят из первых трех букв тривиального названия аминокислоты, например Ala для L-аланина и Met для L-метионина (сокращения для других аминокислот см. в табл. 1-1). Оптическая конфигурация аминокислоты указывается символами, причем специально отмечаются только о- и DL-амино-кислоты, например о-А1а и DL-Met. длло-Соединения обозначаются символом а , например alle для алло-ь-изолейцина. [c.11]

При сопоставлении с солями алломускарина известного строения и конфигурации (см. стр. 449—456) выявлены значи-тельные расхождения по-видимому, вещество, которому Кёгль с сотрудниками приписал такую конфигурацию, на самом деле не является алло-формой. [c.447]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Путем кляйзеновской орто-перегруппировки 7-метилаллил-4-толилового эфира в жидкокристаллическом растворителе холе-стерил-4-нитробензоате получен оптически активный 2-(а-метил-аллил)-4-метилфенол, однако абсолютная конфигурация и оптическая чистота последнего не были определены [766]. В литературе приведены различные объяснения неудачным попыткам осуществить индукцию асимметрии при проведении термических реакций в жидкокристаллических средах 1[736, 737]. [c.383]

Металлкарбонильные анионы легко реагируют с первичными алкпл-, аллил-, бензил- и пр.опаргилгалогенидами и -сульфонатами. Реакции, по-видимому, протекают по 5к2-типу с инверсией конфигурации углеродного атома. В случае взаимодействия бромбензол-сульфоната (4) с железокарбонильным анионом (5) такая инверсия была обнаружена экспериментально (схема 44) [72]. [c.257]

Из этой серии превращений следует, что конфигурации С4, С3 и в арабинозе должны совпадать с конфигурациями С5, С4 и С3 в глюкозе и маннозе, которые, таким образом, должны различаться между собой только по конфигурации Са- Далее, глюкозе и маннозе не могут соответствовать алло-, альтро-, гула- и иЭо-конфигурации, где фрагмент С5 — — С4 —Сз имеет рибо- или кси го-конфигурации, невозможные, как показано выше, для арабинозы. [c.23]

При рассмотрении изомерии алкенов и алленов отмечалось, что молекулы с одинаковым порядком связи атомов, но различным пространственным расположением последних обладают различной конфигурацией, если переход одного изомера в другой не может осуществиться без разрыва связей. Различной конфигурацией могут обладать не только Z- и Е- (или цис- и транс-) изомеры алкенов или аллены с различными заместителями у концевых атомов углерода пропадиенового фрагмента (см. разд. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология