Дегалогенирование связи

Дегалогенирование — процесс, обратный гало-генированию, т. е. отщепление (элиминирование) галогена из молекулы органического соединения. При дегалогенировании вицинальных дигалогеналканов (содержащих атомы галогенов у соседних атомов углерода) образуются соединения с кратными связями. Если атомы галогена удалены друг [c.323]

Для низкотемпературного гидрирования бензола, его гомологов и производных используются платиновые и родиевые катализаторы, в отдельных, исключительных случаях - высокоактивные сорта скелетного никеля. Палладий при низких температурах не катализирует восстановления бензольных колец и широко используется при гидрогенолизе связей С-гетероатом в бензильном положении, не затрагивающем ароматических циклов, а также при дегалогенировании ароматических соединений [c.51]

Механизм Н. р. включает дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед, элиминированием N, и образованием связи М—С, напр. [c.220]

В случае элементорганических соединений дегалогенированием называют реакцию разрыва связей элемент—галоген, например [c.146]

Следует заметить, что, если вместо гексабромэтана в реакцию брать гексахлорэтан, превращения циклогексадиена-1, 3 в бензол не происходит. Это, возможно, связано с тем, что хинолин в условиях реакции сопряженного галогенирования и дегалогенирования, требующей нагревания, не способен давать [c.122]

Однако в случае 1,2-дибромидов с более длинными цепями, т. е. >С4, строгая ангы-стереоселективность не наблюдается. В этом случае реакция может быть индуцирована Mg, поэтому невозможно получить реактивы Гриньяра из простых 1,2-дибромидов. Для дегалогенирования использовали также ионы металлов в этом случае реакция протекает в гомогенной среде. Дебромирование редко используют для препаративных целей, так как исходные 1,2-дибромиды обычно получают путем добавления брома к алкену Бромирование — дебромирование, однако, иногда используют для защиты двойных связей, например при окислении (70)->-(71), которое нельзя осуществить непосред- [c.296]

С формальной точки зрения к реакции дегалогенирования можно отнести получение свободных четвертичных оснований из их солей. Однако соли четвертичных аммониевых оснований — соединения хорошо диссоциированные I поэтому при электролизе протекает не катодное расщепление связи N—01, а миграция иона хлора в анодное пространство. Этот процесс следует рассматривать как получение свободного основания из его соли. Он хорошо изучен и является удобным препаративным методом получения четвертичных аммониевых оснований 162], [c.256]

Баландиным [1—3] теоретически и экспериментально было показано, что при гидрогенолизе п-хлорнитробензола на никелевом катализаторе сначала разрывается связь N—0 и происходит восстановление нитрогруппы, а лишь затем имеет место дегалогенирование образовавшегося хлоранилина — разрывается связь С—С1. [c.74]

Поскольку основным источником дегалогенирования в этом процессе является МХА [1—5], можно было предположить, что использование его в качестве растворителя будет связано со значительными трудностями, так как даже при той же степени дегалогенирования, что и в растворе анилина, количество образовавшегося хлористого водорода и обусловленные этим потери МХА будут в три раза больше. [c.79]

Иногда дегалогеиирование используют для получения производных неустойчив вых этиленовых соединений. Для этого сначала присоединяют к двойной связи галоген, а результате чего образуется соответствующее производное, которое затем вновь подвергают дегалогенированию. , [c.679]

Однако отнюдь не все арилгалогениды достаточно энергично реагируют при температуре 25 °С. Например, для гидрогенолиза некоторых наиболее устойчивых арилхлоридов необходима более высокая температура (до 100 С и более). Ароматические полигалогено-производные частично дегалогенируются на скелетном никелевом катализаторе в присутствии ограниченного, эквивалентного числу удаляемых атомов галогена количества основания или с контролем за количеством поглощенного водорода. В отсутствие основания восстановительное дегалогенирование на никеле Ренея тормозится. Так, галогеносодержащие азосоединения на этом катализаторе при температуре 25 °С и давлении 1-3 атм в присутствии щелочи подвергаются дегалогенированию и одновременно расщеплению по связи без добавления щелочи происходит только гидрогенолиз азогруппы [c.68]

Хлорангидрид карбоновой кислоты из карбоновой кислоты и 80С12 Образование кетена из галогенангидрида а-галогенкислоты [2 -)- 2]-Циклоприсоединение дихлоркетена к активированной С=С-связи Гомологизация кольца циклоалканона диазометаном Восстановительное дегалогенирование [c.604]

Дегалогенирование вицинальных (от латинского vi inalis — соседний) дигалогенидов часто ограничено тем, что эти дигалогениды обычно получают 3 алкенов. Однако иногда удобно использовать превращение алкена в ди-галогенид, чтобы провести некоторые реакции с остальной частью молекулы и затем регенерировать алкен действием цинка такая операция называется защитой двойной связи. [c.155]

Дегалогенирование тетрагалогенидов несколько ограничено, потому что эти галогениды обычно получаются из алкинов. Как и в случае двойной связи и дигалогенида, тройную связь можно защитить превращением в тет-рагалогенид с последующим образованием тройной связи под действием цинка. [c.234]

МАГНИЙ — ИОД — ЭФИР [П. Суспензия металлического магния в эфирном растворе иодида магния является удобным реагентом для отщепления вицинальных галогенов с образованием двойной связи [2]. Для дегалогенировання 2 молей 2,3-дихлордиоксана к 3,4 моля магниевых стружек в 1,2 л сухого эфира при перемешивании и кипячении небольшими порциями добавля1аг 0,4 моля иода, [c.210]

Реакции элиминирования занимают важное место в препаративной и теоретической органической химии. Они классифицируются как по формальному признаку (взаимному расположению уходящих атомов или групп), так и по их механизмам. Если уходящие элементы были связаны с одним и тем же атомом углерода, то речь идет об а-элиминировании (см. разд. 2.4), если же они находились у соседних С-атомов, то перед нами - наиболее распространенный вид рассматриваемого превращения - ( -элиминирование (дегидрогалогенирование, дегалогенирование-см. разд. 2.3.1, дегидратация-см. разд. 3.1.6, дезаминирование первичных аминов и термолиз четвертичных аммониевых основа-ний-см. разд. 7.2, синтез кетенов-см. разд. 6.1.3.2, пиролиз ацетатов-см. разд. 6.1.3.4). Отщепление элементов из 1,3-положений называют у-элиминированием и обычно используют для синтеза циклопропанов (см. разд. 1.2.3.1 10.1.1 10.2.7). Чаще всего в качестве одного из уходящих элементов выступает атом водорода (в виде протона). Выше были рассмотрены механизмы элиминирования, когда протон отщеплялся в быстрой стадии от образовавшегося карбокатиона ( 1-механизм) и когда он отщеплялся одновременно с другой уходящей группой в стадии, определяющей скорость реакции ( j-механизм). [c.152]

Дегалогенирование ненасыщенных галогенидов обычно сопровождается восстановлением двойной связи при гидрировании галогеннитроаренор образуются амины. В случае галоген-читросоединений алифатического ряда сначала идет дегалогенирование образующиеся при этом нитросоединения можно выделить. [c.317]

Улучшение селективности в реакциях дегалогенирования. достигается использованием палладия на угле с формиатом триэтиламмония в качестве источника водорода [183]. Арилгалогениды легко подвергаются гидрогенолизу при 50—100°С [схемы (7.157) — (7.160)] нитро- и цианогруппы остаются неизменными. В случае ненасыщенных хлоридов образуются смеси продуктов, что указывает на сравнимые скорости восстановления двойной связи и дехлорирования. Дебромирование проходит более селективно, давая ненасыщенные соединения с высокими выходами [см. схему (7.160)]. [c.318]

Дегалогенирование отщепление галогена из молекулы органического соединения или замещение его на водород. Элиминирование атомов галогена от соседних атомов углерода в алфатических соединениях протекает сформированием кратных связей. Если атомы галогенов удалены друг от друга, то образуются циклические соединения. Д. находится в равновесии с галогенированием. [c.88]

Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58]

Гидрогенолиз гало ген содержат,их соединений можно осуществить над различными катализаторами гидрирование галогенсодержащих соединений обычно сопровождается дегалогенированием, В присутствии палла-дированного древесного угля или катализатора Адамса атомы галогена в алифатических соединениях устойчивы к гидрогенолизу в кислой или нейтральной среде, если только эти атомы не активированы кратной связью. Атом галогена, связанный с ароматическим кольцом, удаляется легче, особенно если его подвижность повышается под влиянием находящегося в ядре атома азота. Так, например, лепидин получают из 2-хлорлепи-дина с 87%-ным выходом (СОП, 4, 291) [c.565]

При действии Zn в спиртовой среде на ди- и полита логениды пропсходит дегалогенирование с образованием соединений с двойной или тройной связью, наир. [c.394]

Углеводород с кумулированными двойными связями — аллен — получают дегидрогалогенированием и дегалогенированнем галогенопроизводных алканов [c.85]

Высокофторированные алифатические соединения, содержащие функциональные группы, лишь редко могут быть получены прямым замещением галогена в соответствующих хлор-, бром-и иодпроизводных. Как уже указывалось, такие соединения обычно получают сначала фторированием подходящих хлорал-канов или хлоралкенов до необходимой степени и затем введением требуемой функции при последующем химическом превращении. На этой последней стадии нередко в молекулу вводят ненасыщенность путем дегалогенирования или дегидрирования с последующим взаимодействием по двойной связи. [c.155]

Авторами было установлено, что скорость дегалогенирования п-хлоранилина в 3—4 раза меньше, чем га-броманилина. В присутствии избытка хлористого водорода гидрогенолиз практически прекращается для хлорпроизводных и заметно снижается для бром-ароматических соединений. Аналогичное действие оказывает и бромистый водород. При восстановлении о-и ге-хлоранилиноБ образовывалось значительное количество анилина, в то время как про- -дукты восстановления п-хлорфенола содержали только следы фенола. Такое явление, по мнению авторов, связано с тем, что аминогруппы в ароматических соединениях независимо от их положения в кольце придают подвижность галогену. Это действие исчезает, когда аминогруппа приобретает положительный заряд (становится [c.15]

Для снижения реакции дегалогенирования предлагается восстановление галогеннитросоединений проводить при температуре ниже 150° С. Из данных таблицы видна относительная величина энергии связи хлора, брома и иода в ароматическом ядре при восстановлении галогенированных нитробензолов на никелевом катализаторе. -Хлорнитробензол переходит д п-хлоранилин с коли- [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегалогенирование связи: [c.682] [c.67] [c.147] [c.719] [c.492] [c.41] [c.135] [c.530] [c.530] [c.147] [c.719] [c.53] [c.636] [c.275] [c.42] [c.287] [c.267] [c.85] [c.323] [c.329] [c.46] [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология