Бром, определение в ароматических соединениях

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Определение содержания хлора в органических веществах. Галогенсодержащие углеводороды жирного и ароматического рядов широко применяют в качестве полупродуктов при синтезе многих органических соединений, инсектицидов, синтетического каучука, пластмасс, спиртов, красителей и многих других веществ. Из галогенсодержащих веществ большое значение имеют хлорпроизводные, меньшее — соединения, содержащие бром и иод. [c.213]

Реакции замещения. Методы бромирования успешно применяют для определения ароматических соединений, содержащих в кольце сильные орго-пара-ориентанты, особенно для определения аминов и фенолов. Типичные примеры приведены в табл. 16-5. Многие органические соединения мешают проведению анализа. К ним относятся ненасыщенные соединения, способные присоединять бром соединения, содержащие легко окисляющиеся группы, такие, как меркаптаны, сульфиды и хиноны алифатические соединения, содержащие карбонильную, карбоксильную и другие группы, которые могут вызвать протекание нежелательной реакции бромирования. Методика определения фенола приведена в гл. 31, опыт 32, [c.389]

Равновесное концентрирование на хроматографических сорбентах использовано для анализа загрязненной атмосферы — определения бензола, хлорбензола и нитробензола в воздухе [4] и галотана (2-хлор-2-бром-1,1,1-трифторэтана, являющегося анестетиком) в воздухе хирургических операционных [5]. В условиях концентрирования, изложенных выше, метод позволяет определять примеси ароматических соединений до нескольких миллиграммов на кубический метр с [c.185]

Если в пробе присутствуют олефины, то количество их выявляют определением бромного числа. При общей непредельности h часть непредельности, зависящая от одних только олефинов Ло,, равняется бромному числу, деленному на 79,3, т. е. на отношение атомных весов брома и водорода. Следовательно, остающаяся часть непредельности Лд=Л—Ло зависит только от. ароматических соединений. [c.47]

Б. Веш ества средней реакционной способности. К 0,5 моля ароматического соединения и 1 г железного порошка добавляют по каплям 0,5 моля брома при хорошем перемешивании и комнатной температуре. Если после определенного индукционного периода бромистый водород не выделяется, то можно осторожно подогреть до 30—40°. Если реакция началась, то дальше работают при комнатной температуре. После оставления на ночь промывают водой, которая содержит немного бисульфита натрия, 10%-ным раствором едкого натра, снова водой и перегоняют в вакууме. [c.299]

Следующий способ определения ароматических заместителей у атома кремния основан на расщеплении бромом [1638, 1652]. Этим методом также были идентифицированы изомеры ароматических соединений кремния, различающиеся взаимным расположением заместителя в ароматическом ядре по отношению к атому кремния. [c.226]

Рассчитайте количество граммов КВг и КВгОз, необходимое для приготовления 2 л 0,2 н. раствора бромид-бромата. Почему для количественного определения оксигрупп ароматических соединений методом бромирования удобнее применять раствор бромид-бромата калия, чем раствор брома [c.156]

Вычислите навеску образца, содержащего около 80% бромбензола, необходимую для определения брома методом омыления металлическим натрием, если на осаждение ионов Вг " будет затрачено приблизительно 25 мл 0,1 п. АдЫОз- Объясните, в чем отличие определения С1 , содержащихся в ядре ароматических соединений и в боковой цепи. [c.164]

На определение простых ароматических соединений в морской воде (в отличие от пресной) люминесцентным методом могут оказывать влияние растворенные в морской воде соли, концентрация которых составляет 3,5%. Соли в океане присутствуют в виде ионов и основную массу солей составляют девять так называемых главных ионов морской воды натрий, калий, магний, кальций, стронций, хлор, 504 , бром, которые дают 99,9% массы всех растворенных в морской воде соединений. Проведенные исследования показали, что присутствующие в растворе главные ионы морской воды не оказывают существенных помех при определении простых ароматических соединений по их спектрам фосфоресценции. [c.249]

Количественное определение галоида (хлор, бром), содержащегося в ароматическом соединении, основано на переводе его в ионное состояние путем окисления или омыления испытуемого вещества щелочными агентами. Далее галоид обычно определяют по Фольгарду. [c.10]

Как уже отмечалось, наличие гидроксильной группы в ароматическом кольце сильно увеличивает подвижность водородных атомов в орто- и пара-положениях относительной этой группы. Позтому фенолы со свободными орто-, мара-положениями легко обесцвечивают бромную воду и образуют продукты замещения, которые обычно выпадают в осадок. Перед анализом пробу фенолов растворяют в воде. Определению фенолов этим способом мешают амины, гидразины, непредельные соединения, которые также реагируют с бромом. [c.43]

Одной из важнейших проблем, возникших тотчас после установления формулы бензола, являлось определение относительного местоположения заместителей в бензольном ядре в большом числе уже известных ароматических соединений. На первых порах казалось, что этот вопрос можно было бы разрешить, зная, так сказать, ориентирующие действия заместителей в бензо.тьном ядре. Кекуле [8, стр. 401] еще в 1866 г. поставил вопрос куда вступит второй атом брома, присоединяясь к бромбензолу Полагая, что в этом соединении ближайшие атомы уже насытили свое притяжение к брому, он думал, что притягивать бром будут наиболее отдаленные атомы углерода, т.е. что бром вступит в положение 4. Как мы уже говорили (< м. выше, стр. 122), к противоположной точке зрения склонялся Байер (1867), который ссылался на то, что в хлористом этиле хлор легче замещает водород при углероде, уже соединенном с одним атомом хлора [47, стр. 84—85]. Ни первое, ни второе предположение не было достаточным, чтобы решить вопрос об относительном положении заместителей в бензольных производных на основании их реакций образования. [c.145]

Для идентификации арилгалогенидов очень полезно изучить их масс-спектры. Ароматический характер этих соединений обычно приводит к довольно стабильным молекулярным ионам, интенсивность пиков которых достаточна для качественного и количественного определения брома и хлора. Иногда группы пиков, близких к молекулярному иону арилбромидов и арилхлоридов, позволяют провести количественное определение С, И, N и О. [c.297]

Замещение по схеме НХ+1 —Н-Х (Х = С1, Вг) представляет собой важный способ получения иодистых соединений. Замещаемый галоген, конечно, должен обладать известно подвижностью, что имеет место для хлора и брома, стоящего при насыщенных углеродных атомах, и только при определенных условиях для хлора и брома, находящегося при С-атоме с двойной связью или же связанного с ароматическим ядром. [c.107]

Полярографические методы были. использованы для определения алкенов с сопряженными двойными связями, алленов олефинов ароматического ряда и каротинов Рябов и Панова наблюдали, что ненасыщенные соединения, не способные восстанавливаться на капельном ртутном электроде, можно бромиро-вать раствором брома в метаноле, насыщенном бромидом натрия, а затем определять полярографически, [c.354]

На чем основано количественное определение ароматических соединений, содержащих оксигрупну Вычислите грамм-эквивалент фенола в реакции броми-рования. [c.156]

Ароматические соединения с галогенпрованной боковой цепью чувствительн к влаге и действуют раздражающе на слизистые оболочки. Эти соединения термическ пс очень устойчивы. Их термостойкость тем меньше, чем менее ароматично ядре На леткой подвижности брома в брошзамощенпом бензиле основан простой спосо определения брома в боковой цепи [387]. [c.147]

Из данных, приведенных в табл. 17, видно, что стандартный метод дает систематическое значительное завышение содержания олефинов и занижение количества ароматических углеводородов. Это происходит потому, что 1) в стандартизированном методе не предусмотрено определение ароматических углеводородов с ненасыщенными связями в боковых цепях 2) некоторые ароматические углеводороды, например изодурен, а также фенолы, сернистые и азотистые соединения дают реакцию с бромом и йодом 3) расчет содержания олефинов по среднему молекулярному весу носит в некоторой степени условный характер. [c.56]

Использование селективных детекторов. Существуют детекторы с повышенной чувствительностью к сорбатам специфического строения, которые можно использовать для целей идентификации [179, 185]. Электронозахватный детектор применяют для определения веществ с сильным сродством к электрону, в частности галогеналкилов, металлорганических соединений, а также некоторых групп соединений, содержащих серу и азот (в виде нитрилов и нитратов). Термоионный детектор служит для определения веществ, содержащих фосфор (либо также азот). Пламенно-эмиссионный детектор используют для определения ароматических углеводородов. Кулонометрический детектор предназначен для определения соединений серы, галогенов, азота и фосфора (в частности, диоксид серы в продуктах сжигания элюата титруется бромом или иодом). [c.195]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Агентами галогенирования здесь могут быть различные галогенсодержащие вещества, в которых галоген вследствие поляризации может стать положительным по отношению к остальной части молекулы. При наличии в молекуле ароматического соединения значительного отрицательного заряда у определенных атомов углерода возможно галогенирование и менее активными реагентами. В ряде случаев, например при бромировании натриевой соли лг-анизосульфокислоты бромнова-тистой кислотой, бронирующим агентом является катион брома. При этом образующиеся в присутствии соляной и бромистоводородной кислот молекулярный бром или хлористый бром действуют независимо. При бромировании натриевой соли лг-анизосульфокислоты в водной среде имеет место параллельное бромирование четырьмя различными агентами (Вг+, Br l, Вг2, ВгОН). [c.392]

При количественном определении нитрогруппы в ароматических соединениях рекомендуется применять для восстановления (132] жидкую амальгаму цинка [135]. Амальгама быстро восстанавливает нитросоединение до амина, который далее определяю -путем бромирования и титрования избытка брома раствором тио- у дьфата. [c.48]

Тяжелые углеводороды. Под этим термином понимаются прежде всего все непредельные углеводороды, затем бензол и его гомологи, отчасти пары жидких метановых углеводородов. Во всяг ом случае, только с некоторым приблия-гением можно понимать их как химически определенную группу. Для удаления их из газовой смеси пользуются связыванием их дымящей серной кислотой или бромной водой Первая растворяет непредельные углеводороды и ароматические. вторая связывает в ввде жидких бромидов, причем наблюдается постепенное обесцвечивание бромной воды (чтобы реактив не терял своей способности связывать непредельные соединения, в пипетке всегда должен быть свободный бром 2—4 г). На свету бром отчасти замещает водород в метановых углеводородах с другой сто-)оны, серная кислота растворяет отчасти и метановые углеводороды. Лоэтому при работе ио обоим методам, вообще говоря, не может быть строгого совпадения. Разница (несколько процентов) зависит от различных внешних, условий. Всегда надо указывать, какик реактивом произведено отделение тяжелых углеводородов. [c.384]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Для той же цели — установления способных к замещению хлора и п брома — по Финксльштейну может применяться и реакция замены хлор- и бромсодержащих соединений на иод с иодистым натрием в ацетоновом растворе (ср. стр. 449, 462 и 478). Если органическое галоидсодержащсе соединение с этим реактивом дает осадок (иногда необходимо кипятить), то определенно можно сделать заключение, что галоид находится у углерода, связанного простой связью отсутствие же реакции довольно ясно говорит за то, что галоид находится или у углерода, связанного двойной связью, или в ароматическом ядре. Однако в последнем случае не совсем исключены ошибки, так как и некоторые соединения первой упомянутой группы реагируюг очень слабо. [c.451]

При действии цинковой пыли в уксусной кислоте два атома хлора в молекуле альдрина замещаются на водород (схема 2). Легко вступает в реакцию с фенилазидом, образуя производные фенилдигидротриазола (схема 3). При сочетании с ароматическими диазосоединениями получаются окрашенные продукты эта реакция применяется для колориметрического определения альдрина. Присоединяет по двойной связи бром, хлор и бромоводород, но образующиеся соединения не обладают аналогичным инсектицидным действием. Под действием света способен к изомеризации [39]. [c.73]

Анализу подвергались также ароматические фтористые соединения (фтористый бензол, и-фторнитробензол, 1,3-диметил-5-бромфторбензол и др.). В случае смешанных галоидопроизвод-ных хлор и бром определяли в фильтрате после отделения фторида кальция. Точность определения этим методом составляет 0,05 отн. %. [c.119]

Легко видеть, что скорость изомеризации растет в ряду 1,8-ДИХЛор-нафталин< 1 -хлор-8- бромнафталин< 1,8-дибромнафталин. Характер этой последовательности обусловлен главным образом тем, что ароматические бромпроизводные изомеризуются легче, чем соответствующие хлорпроизводные. -Поэтому основным продуктом превращения 1-хлор -8-бром-нафталина является 1-хлор-7-бромнафталин, а не 2-хлор-8-бромнафта-лин. Определенное влияние на увеличение скорости изомеризации при замене атомов хлора на бром оказывает также увеличение напряженности молекулы исходного соединения (см. ниже). [c.100]

Однако в нескольких случаях наблюдали присоединение к боразиновому кольцу ряда соединений в соотношении 1 1. Имеются определенные доказательства того, что такое присоединение требует образования комплекса с переносом заряда, как в случае с тетрацианзтиленом (см. также гл. 1П,В, 5) возникновение такого переходного комплекса может происходить и при присоединении иода [88] и брома [3] к боразину. В этой связи интересно отметить, что в литературе приведен ряд сообщений о том, что некоторые боразины кристаллизуются в виде аддуктов из ароматических растворителей [59—61, 66, 124]. Однако необходимы дополнительные данные для того, чтобы сделать какие-то определенные выводы. Детально изучен только аддукт 1 1 триметиламина и боразина. Считают, что образование такого аддукта является следствием возникновения донорно-акцепторной комплексной связи между одним атомом бора Б боразиновом кольце и азотом триметиламина (XV). [c.162]

СзВг. При непосредственном соприкосновении паров брома с почти идеальным графитом легко образуются слоистые соединения определенного состава. В случае монокристаллов графита внешняя форма соединения, несмотря на его расширение вдоль оси с, может остаться неизменной, поскольку включение брома, по-видимому, е вызывает разрушения ароматических сеток. Явление расширения графита в присутствии паров брома впервые было установлено в 1933 г. [304]. При достижении определенного значения химического потенциала брома соединение графита с бромом можно осуществить или с помощью электролиза расплавленных солей [883], [c.147]

В сточных фенольных водах могут содержаться такие соединения, как сероводород, гипосульфит и ароматические амины, также потребляюш,ие бром. Сероводород удаляют перед определением фенолов кипячением воды с соляной кислотой при этом разрушается также гипосульфит [c.238]

Методы определения нафталинсульфокислот. Общий метод определения нафталинсульфокислот основывается на галогени-ровании ароматического ядра (см. раздел 1У-Г гл. 11). Описано несколько таких макрометодов. Некоторые соединения можно титровать потенциометрически раствором иода или бромата калия в присутствии бромида Другим способом выполнения метода, основанного на галогенировании, является обработка образца известным избытком бромид-броматной смеси и иодометрическое титрование избытка брома Аминонафталинсульфокислоты можно определять диазотированием и сочетанием Эти методы можно приспособить для анализа в микромасштабе. Однако нельзя забывать, что ими можно пользоваться только в случае известных соединений. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология