Степень полимеризации среднечисловая

Помимо уравнения скорости реакции для полимеризационного процесса весьма важной кинетической характеристикой является степень полимеризации. Среднечисловую степень полимеризации можно определить как общее число заполимеризованных мономерных звеньев, деленное на число полимерных цепей. Без учета реакций передачи цепи и термической компоненты скорости реакции число цепей должно равняться концентрации радикалов, образовавшихся при распаде инициатора к моменту времени I, деленному на 2 (при соединении радикалов из двух молекул получается одна) [c.36]

Среднечисловая степень полимеризации Х зависит от концентрации реагентов, значения констант скорости роста и обрыва, а также передачи цепи на мономер, инициатор, растворитель или агент передачи цепи [c.21]

Среднечисловую степень полимеризации определяем по формуле (1.27), используя значение описываемое уравнением (1.29) при [c.31]

Решение. Согласно (1.29) XX = (2у)/(1 + X). Поскольку среднечисловая молекулярная масса выражается уравнением (1.30), отношение молекулярных масс при различных способах обрыва цепей равно отношению среднечисловых степеней полимеризации [c.31]

Доля реакций обрыва путем диспропорционирования составляет Х= = 0,6, тогда среднечисловая степень полимеризации будет равна [c.34]

Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных звеньев. Зная, что См = 1,3 10 и С1 = О, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и диспропорционирования. [c.35]

Пример 53. Реакционная смесь, содержащая мономер и инициатор, разбавлена смесью растворителей А и В до концентрации мономера 1 моль л . В каком отношении следует брать эти растворители, чтобы получить полимер с Х = 2000, если радикальной полимеризацией в массе был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 20000. Молекулярные массы мономера и растворителей 80, 257, 110, плотности при температуре реакции - 1,20, 1,10 и 0,95 г/см См = 1,5-10- Сд = 310- Св = 810- = С1 = 0. [c.36]

При полимеризации 1 М раствора винилового мономера в присутствии 0,0008 моль л регулятора роста цепи ( s = 1,25) получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 750. Сколько регулятора роста цепи с g = 0,98 необходимо добавить к исходной смеси, чтобы понизить степень полимеризации до 500 [c.49]

Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации при отсутствии реакций передачи цепи, если длина кинетической цепи равна 2400, а 80% актов обрыва происходит путем рекомбинации. [c.49]

При полимеризации 1 М раствора стирола при 70 °С в присутствии перекиси лауроила (0,01 М, i = 0,024) получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1050. Какой будет начальная степень полимеризации, если заменить перекись лауроила 2,2 -азо-бис-изобутиронитрилом, количество которого подбирается таким образом, что сохраняется начальная скорость полимеризации. [c.49]

Вычислите начальную скорость обрыва при радикальной полимеризации в массе винилового мономера, если начальная среднечисловая степень полимеризации равна 1250, скорость полимеризации 8 10 моль л с а относительная константа передачи цепи на мономер 0,7-10 40% актов обрыва обусловлено рекомбинацией. [c.50]

Какой должна быть концентрация инициатора (2,2 -азо-бис-изобутиронитрил) при полимеризации метилметакрилата в массе (60 °С), обеспечивающая получение полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2000, если См = 0,12 10 , 60% реакций обрыва протекает за счет диспропорционирования, кр ко = 1,36- 10 л (моль с) , кр описывается уравнением, приведенным в приложении I / =. 0,6. [c.50]

X (моль с) См = 0,81 10 Сз = 0,27 - 10- С, = 0,055. Вычислите канальную среднечисловую степень полимеризации, если скорость полимеризации 4,5 10 моль л -с и 60% макрорадикалов обрываются путем рекомбинации. Полимеризация проводилась в присутствии инициатора с /Сг = 0,15 х X 10" с", /=1, концентрация растворителя 12 моль-л". [c.52]

При полимеризации этилметакрилата кр = 12,9 х X 10 ехр ( —17 600/КТ) л - (моль с)" (К — Дя( моль х X К ), См описывается уравнением, приведенным в приложении IV. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации в массе при 70°С, если при этом скорость полимеризации равна 0,8 10" моль л с" . Допускается, что обрыв протекает путем диспропорционирования и плотность мономера при температуре реакции составляет 0,90 г мл". [c.52]

Полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 450, полученный полимеризацией винилового мономера в массе в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила, содержит одну концевую двойную связь на 1100 элементарных звеньев. Оцените значение См, если известно, что при получении полимера 70 % макрорадикалов обрывается путем рекомбинации. [c.53]

Радикальная полимеризация первоначально проводилась в растворе А ([М] =4 моль-л , [А] = 6 моль-л ) и был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации, равной 800. Вычислите степень полимеризации после разбавления реакционной смеси равным объемом растворителя В (плотность при температуре реакции 1,0 г см , молекулярная масса 143), если Сд = 210" , Св = 810 , м = 3 10 С, = 0. [c.53]

Какова ожидаемая среднемассовая степень полимеризации полимера, полученного по радикальной реакции в присутствии регулятора роста цепи, если среднечисловая степень полимеризации равна 14,5 [c.53]

Вычислите ожидаемое значение среднечисловой степени полимеризации стирола, осуществляемой в условиях задачи 114, с той разницей, что в качестве растворителя использован изопропилбензол (Сд = 0,82 10 " ). [c.54]

Коэффициент полидисперсности винилового полимера, полученного на начальной стадии процесса, равен 1,43. Рассчитайте значения среднечисловой и среднемассовой степеней полимеризации, если цепи обрываются в результате их рекомбинации, а роль передачи цепи ничтожно мала. [c.54]

Среднечисловая степень полимеризации в присутствии ингибитора описывается уравнением [c.60]

Пример 184. Полимеризация стирола ([М] = 2 моль -л ) проводилась при 60°С со скоростью 2,5-10 моль-л" -с в отсутствие ингибитора и в присутствии 0,003 0,01 0,05 и 0,2 моль -л ингибитора. Определите для всех пяти вариантов значения скорости инициирования, обеспечивающих одинаковую скорость полимеризации. Вычислите также соответствующие значения длин кинетической цепи и среднечисловой степени полимеризации. По полученным данным постройте график. В расчетах используйте следующие данные кр = = 145 л - моль - с , ко = 2,9-10" л - моль - с , кг = = 30 л моль -с . См = 0,9- 10 . Обрыв без участия инги- [c.63]

Согласно условию задачи и уравнениям (1.90а), (1.88), (1.23в) и (1.28) среднечисловую степень полимеризации определяем по уравнению [c.64]

По полученным данным строим график зависимости Л , v и от [Z] (рис. 1.4), из которого видно, что в рассмотренных условиях зависимость скорости инициирования от концентрации ингибитора описывается уравнением прямой. Из полученных данных видно также, что чем больше содержание ингибитора в смеси, тем меньше разница между значениями длины кинетической цепи и среднечисловой степени полимеризации.. [c.65]

Рис., 1.4. Зависимость скорости инициирования (/), длины кинетической цепи (2) и среднечисловой степени полимеризации (3) от содержания ингибитора в реакционной смеси при постоянной скорости полимеризации

Решение. Присутствие ингибитора в реакционной смеси приводит к резкому понижению среднечисловой степени полимеризации, причем в уравнении (1,90а), используемом для расчета 1/Х , второй член становится лимитирующим. При бесконечно малой скорости полимеризации и при условии пренебрежения реакциями передачи цепи и обрыва, протекающего без участия ингибитора, предельная степень полимеризации будет определяться следующей зависимостью [c.65]

Как изменится среднечисловая степень полимеризации стирола (См описывается уравнением, приведенным в приложении IV) в присутствии 2,2 -азо-бмс-изобутиронитрила, если к 1 л 1 М раствора стирола в бензоле (С5 = 0,023 10 ) при 60 °С добавить 1,2 10 моль п-бензохинона (Сг = 2270). Обрыв цепей осуществляется реакцией рекомбинации. При расчетах примите Лр = 0,55 10 моль л с -кр = 0,021 л° х X (моль с) . Изменением объема с повышением температуры пренебречь. [c.73]

При рассмотрении среднечисловой степени полимеризации относящейся к глубоким степеням превращения мономера в полимер, дополнительно учитывают передачу цепи на полимер. Реакции передачи цепи на макромолекулы полимеров приводят к образованию разветвленных полимеров. Число ветвлений на одну молекулу вступившего в полимеризацию мономера,характеризует величина р, называемая плотностью ветвления. Зависимость между плотностью ветвления, константой передачи цепи на полимер и степенью превращения мономера описывается уравнением [c.74]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Ответ 14 560 3,6% 0,9 10 Пример 238. При полимеризации в массе винилового мономера (См = 0,8 10" ) до степени конверсии 10% получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1250. Какой будет степень полимеризации при продолжении процесса до 30 %-ной конверсии, если при этом количество распавшегося на свободные радикалы инициатора увеличилось от 4,6 до 7 % Эффективность инициирования в указанном интервале конверсии не меняется. Цепи обрываются путем рекомбинации, передача цепи на инициатор не происходит. [c.83]

Пример 240. Вычислите расход четыреххлористого углерода (в г на 1000 г полимера) и содержание осколков инициатора на концах макромолекул при получении поливинилхлорида со среднечисловой степенью полимеризации 520, если в отсутствие регулятора при прочих равных условиях среднечисловая степень полимеризации равна 610, при этом 4,5 % концевых групп полимера представляют собой продукты распада инициатора. [c.85]

Виниловый мономер (молекулярная масса 102, плотность при температуре полимеризации 0,918 г-см ) подвергался полимеризации в массе в присутствии 0,02 моль-л 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила при 60 °С. По истечении 1 ч содержание непрореагировавшего мономера в реакционной смеси стало 450 г-л , причем к этому времени объем уменьшился на 10%. Вычислите среднечисловую степень полимеризации, если 60% макрорадикалов обрывается путем рекомбинации, См = 0,3 -10 средняя эффективность инициирования принимается равной 0,65, описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Принимается, что константа /с,- в ходе полимеризации не меняется. [c.87]

Влияние конечных групп макромолекул целлюлозы на сорбцию воды мало, посжольку степень полимеризации (среднечисловая) для обычиых образцов целлюлозы сравнительно велика (выше 200—300). [c.39]

Из уравнения (1.59) видно, что чем меньше скорость полимеризации (Кр), тем больше Х . Поэтому при Кр О среднечисловая степень полимеризации достигает максимально возможного для данного полимера (при заданной температуре) значения [c.32]

Рассчитайте начальную среднечисловую степень полимеризации акрилонитрила в массе в присупствии 2,2 -азо-бис-изобутироиитрила в качестве инициатора, если относительная константа передачи цепи на мономер равна 0,26 10 а без учета передачи цепи на мономер среднечисловая степень полимеризации составила бы 1500. [c.49]

Вычислите начальную относительную константу передачи цепи на растворитель, если при полимеризации винилацетата в циклогексане в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиро-нитрила получен полимер со среднечисловой степенью поли-viepnsannn 90, См = 2,8 10 . В отсутствие реакций передачи цепи степень полимеризации была бы равна 1800, мольное соотношение растворителя и мономера 15. [c.49]

Полимеризациеи стирола (0,5 М) в относительно инертном растворителе получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2500. Сколько следует добавить четыреххлористого углерода ( s = 9lO , чтобы степень полимеризации уменьшить в 2 раза [c.51]

Какой должна быть концентрация инициатора [к = == 4,9- 10 с ) для получения при полимеризации винилового мономера (1 М) полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1500, если составляет 2,1 х X 10 л° 5 (мoль ) , = 5,l 10 м = lД 10- s = ==0,23-10" , [S] = 10 моль-л Обрыв цепи происходит диспропорционированием. Вычислите скорость полимеризации. [c.51]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

Начальная среднечисловая степень полимеризации метилметакрилата в Ma e равна 2100, а скорость инициирования [c.51]

При полимеризации в массе винилового соединения в присутствии азосоединения в качестве инициатора получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 800. Вычислите долю рад1йсалов, обрыв которых произошел диспропорционированием, если начальная длина кинетической цепи составляет 760, а = 2- [c.52]

Вычислите долю радикалов, обрыв которых осуще- ствляется путем диспропорционирования, если полимер (5 г), полученный в массе в присутствии меченного углеродом-14 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила в качестве инициатора, имеет активность 134 импульса в минуту и среднечисловую степень полимеризации 1,15 10" . Активность инициатора составляет 5,41-10 имп/мин на 1 г, молекулярная масса мономера 110, константа передачи цепи на мономер 4-10 . [c.53]

Среднечисловая степень полимеризации при тепломери-зации стирола (50 °С) равна 9. Оцените значение коэффициента полидисперсности и скорости передачи цепи, если скорость полимеризации Кр = 4,5 10 моль л с , а Кпер о- [c.53]

Полистирол с начальной среднечислово степенью полимеризации 1400 получают полимеризацией при 60°С 1 М раствора мономера без ингибитора и в присутствии 0,001, 0,005, 0,012 и 0,025 моль-л ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,02. Вычислите значения скорости инициирования, которые обусловили бы постоянную федне-числовую степень полимеризации во всех опытах, а также [c.72]

В полистироле, ползг11енном полимеризацией в массе до степени конверсии 80% в присутствии 2,2 -азо-бис-изобути-ронитрила (АБИБН) в качестве инициатора, среднечисловая степень полимеризации равна 1340. Составьте материальный баланс по инициатору, если в исходном мономере содержалось 0,152 г инициатора на 100 г мономера, в полимере найдено 0,012% непрореагировавшего инициатора, а См = 8,0-10 . Какова федняя эффективность инициирования [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология