Аномалия концентрационная

Таким образом, верхняя граница содержания элемента 2 (по данным единичных анализов), выше которой можно предполагать наличие концентрационной аномалии, составляет примерно 1,27-10- %. [c.103]

Следует заметить, что помимо указанной причины, резкое увеличение вязкости с повышением концентрации может происходить и в результате образования в системе структур. Понятно, что при этом раствор будет обладать уже структурной вязкостью, в то время как при первом объяснении концентрационной аномалии допущение о взаимодействии макромолекул не обязательно. [c.464]

Оставшийся член уравнения (2.4) зависит от концентраций реагирующих веществ. Он ответствен за наблюдаемую аномалию. Если реакцию начинают, смешивая чистые вещества А и В, то в момент времени 4 концентрация веществ С и В будет равна нулю и концентрационный член уравнения [c.82]

Аномалия сильных электролитов ). До сих пор мы исходили из того, что законы идеальных газов действительны для разбавленных растворов всех электролитов и, следовательно, их диссоциация охватывается законом действия масс в его обычной форме. Ограничимся сначала рассмотрением бинарных электролитов, распадающихся на два равновалентных иона. Как уже указано (стр. 54), Аррениус нашел удовлетворительное совпадение степени диссоциации, вычисленной из электропроводности и из осмотических данных (криоскопических измерений). Ряд измерений э. с. концентрационных цепей также дал значения, в достаточной мере совпадающие с вычисленными из определений концентрации ионов по методу электропроводности. Полное согласие, однако, не было достигнуто. Странные противоречия получились при сравнении степеней диссоциации а, и двух сильных электролитов с общим анионом в растворах одинаковой концентрации, приблизительно 0,1п ). Обозначим через /д-j и /д2 подвижности обоих различных катионов, через — подвижность общего для обоих растворов аниона, А и Аг — эквивалентные электропроводности, Tlj и Hg — соответствующие числа переноса тогда имеем, [c.133]

Выдвинутую гипотезу подтверждают данные по измерению электрической проводимости водных растворов фторида аммония в соответствующем концентрационном интервале. При измерении плотности и электрической проводимости водных растворов моно- и диаммонийфосфатов подобных аномалий не наблюдалось. [c.90]

На рис. 6 приведены фазовые диаграммы исследованных твердых растворов. Значения температур Кюри второго и третьего фазовых переходов определены по положениям аномалий на кривых (Т) (рис. 2 и 3). Как и ожидалось из данных рентгеноструктурного анализа, концентрационная зависимость температур фазовых переходов претерпевает существенную аномалию при х= 0,08. Понижение TJJ с ростом х 140 [c.140]

Другая причина, обуславливающая интерес исследователей к системам полимер — вода, связана со специфическим или аномальным, как принято считать [5, 319], характером изменения диффузионных и сорбционных параметров в зависимости от влажности окружающей среды. Это прежде всего касается отрицательной концентрационной зависимости коэффициентов взаимодиффузии, близости теплот смешения к нулевому значению в некоторых системах, образованию кластеров и ассо-циатов. Все эти аномалии объясняют специфическим взаимо- [c.214]

Обмениваемые ионы равной валентности по сорбируемости располагаются в последовательности, в общем соответствующей ряду Гофмейстера. Отдельные аномалии объясняются отчасти концентрационными условиями, отчасти индивидуальными свойствами обменника (например, о набухаемости решетки монтмориллонита см. стр. 287—288). Так, Дженни приводит для адсорбции одновалентных катионов следующие ряды [c.310]

Выделенные из пород различных глубинных интервалов рассматриваемого разреза хлороформенные битумоиды были проанализированы методом ГЖХ с целью идентификации реликтовых углеводородов гомологических рядов нормальных и изопреноидных алканов (Приложение №3, рис. I - 7 ), Анализ полученного фактического материала показывает, что установленное концентрационное распределение реликтовых углеводородов не является характерным для нефтяных углеводородов (УВ). Это позволяет сделать вывод об отсутствии в изученном интервале глубин геохимической аномалии, обусловленной ореольным рассеянием УВ. [c.50]

Характер зависимости а от / и / позволяет предсказать изменения размеров клубков при разбавлении без добавления электролита. Поскольку уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянном I означает уменьшение ионной силы, параметр набухания увеличивается с разбавлением. Это приводит к аномалиям концентрационных кривых приведенной вязкости т] р/с и обратной приведенной интенсивности светорассея- [c.73]

Концентрационная аномалия вязкости для растворов высокомолекулярных соединений может быть обусловлена и проявлением межмо-лскулярных взаимодействий в системах полимера с растворителем и макромолекул друг с другом. Эти взаимодействия можно учесть, если в выражение для удельной вязкости раствора ввести члены, пропорциональные квадрату, кубу и т. д. концентрации растворенного вещества. После замены концентрации раствора с степенным рядом уравнение для т1уд принимает вид [c.195]

Системы полимер - растворитель, концентрация полимера в которых такова, что взаимодействием между растворенными макромолекулами можно пренебречь, называются разбавленными растворами. Концентрационной границей является величина [ril i. Макромолекулы в разбавленном растворе представляют собой более или менее анизотропные по форме статистические клубки, способные удерживать в результате сольватации или иммобилизации некоторое количество молекул растворителя. Свободное движение таких молекулярных клубков может быть уподоблено движению сферической частицы, радиус которой соответствует большой полуоси гипотетического эллипсоида вращения, а объем ее равен объему статистического клубка. Вязкость таких растворов описывается уравнением Эйнштейна [см. уравнение (2.43)]. Однако асимметрия молекулярных клубков является причиной проявления аномалии вязкостных свойств даже в разбавленных растворах синтетических и природных полимеров вследствие ориентации таких частиц в потоке при достаточно больших т, а также из-за гидродинамического взаимодействия. При небольших и средних т разбавленные растворы полимеров являются ньтоновскими жидкостями. [c.194]

Микрореологические исследования различных модификаций полисахаридных растворов показали, что вариация содержания основных компонентов приводит к неаддитивному изменению структурно-механических свойств изучаемых жидкостей (рис.3.2-3.4). Снижение уровня неньютоновских аномалий по мере увеличения размеров узкого зазора (кривые 2), отражает влияние твердого тела на физические свойства фильтрата. Наличие твердого кольматанта в растворе делает эту зависимость более слабой (рис.3.4, кривая 2) за счет дополнительной сопряженной структуры, возникаюш,ей в объеме жидкости на частицах наполнителя. По этой причине концентрационная зависимость в узком зазоре 20 мкм приобретает более монотонный характер. [c.20]

Набухание клубка увеличивается с разбавлением раствора, так как уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянной степени диссоциации означает уменьшение ионной силы. Соответственно наблюдаются аномалии на графиках концентрационной зависимости удельной вязкости risp/ (см. стр. 148) от обратной приведенной интенсивности (см. стр. 158). Удельная вязкость нелинейно возрастает с разбавлением вместо того, чтобы убывать. На кривых Tjsp/ могут наблюдаться максимумы. Интерпретация таких данных не проста. Для получения ясной информации о структуре и свойствах макромолекул полиэлектролитов в растворах пользуются изоионным разбавлением раствор полиэлектролита разбавляется раствором соли с той же ионной силой, что и у наиболее концентрированного раствора полиэлектролита, с тем, чтобы сохранять постоянной общую концентрацию противоионов. В этих условиях удается получать линейные зависимости rjsp/i от с (см. [53]). [c.170]

Для GaAS] jN первый тип аномалий связан с резким уменьшением длины связи Ga—N при х 0,19 (рис. 2.14), когда состав ТР допускает формирование в объеме протяженных атомных цепей. ..—Ga—N—Ga—N—.... Аналогичная, но гораздо менее выраженная аномалия в изменении длины связей Ga—As обнаруживается в концентрационном пределе (1 - д 0,81, рис. 2.14), что также связано с возможностью формирования атомных цепей. ..—Ga—As—Ga—As—.... Авторы [102, 104] подчеркивают, что данные структурные особенности будут присущи всем подобным ТР, причем степень эффекта определяется жесткостью образующихся в цепях связей (сильные связи Ga—N в сравнении со слабыми Ga—As, рис. 2.14). [c.61]

Влияние резких изменений концентрации. В 1955 г. Сороф заметил, что в области исходной зоны возникает конвекция, сопровождающаяся перегревом и постепенным увеличением сопротивления, если ток направлен сверху вниз при обратном направлении тока этот эффект не наблюдался. В 1957 г. Свенсон обнаружил то же явление и объяснил его тем, что под влиянием вязкости подвижности анионов и катионов буфера изменяются не в одинаковой степени. Свенсон применял барбитуратный буфер, в котором анионы значительно больше катионов и поэтому сильнее тормозятся. Можно показать, что такое различие должно привести к постепенному обессоливанию раствора в области, где градиент вязкости велик (т. е. в области концентрационной ступеньки сахарозы), если ток направлен в ту же сторону, что и градиент. Объяснение это было подтверждено позднее исследованием аналогичной системы, но с относительно большими буферными катионами и малыми анионами в этом случае аномалии наблюдались при обратном направлении тока, как и следовало ожидать. [c.70]

Решение. Для р = 0,01 и п = 5 Ткр = 1,96 (см. табл. III Приложения). Ахкр = Ss - Ткр Ss = IFsfxjjxs/lOO = 8,8х Х10- %. Отсюда АХкр = 1,96-8,8- 10- =1,7- 10 . Таким образом, верхняя граница содержания элемента z (по данным единичных анализов), выше которой можно предполагать наличие концентрационной аномалии, составляет величину порядка 1,27-10-5%. [c.88]

Результаты исследований позволяют заключить, что необходимыми условиями возникновения реопексной аномалии I] в изученных спстс-мах является создаипс в растворе критической кони,ентраи,ии полимера, находящейся в интервале между концентрационными областями струк-турно-вязкого и структурно-вязко-эластического состояния, а также возникновение гидрофобного взаимодействия между макромолекулами, растворенными в водной среде при оптимальных режимах деформирования. [c.71]

Было открыто явление солюбилизации красителя Судан-1И, обратная эмульгирующая способность, аномалии на концентрационной зависимости поверхностного натяжения, С помощью ультразвукового интерферометра и по началу солюбилизации установлены две ККМ. Эти данные дополняются опытами по светорассеянию на малых углах. Все вместе взятое позволяет утверждать, что в данной системе происходит агрегация ионов. Возможно, размеры частиц не достигают размеров мицелл, но ведь и соль не типичный коллоидообра- [c.296]

Из этого уравнения видно, что описанная аномалия проявляется в большей степени в тех случаях, когда скорости седиментации компонентов близки. При больших разбавлениях эффектом Джонстона — Огстона можно пренебречь, так что на практике при анализе смесей необходимо экстраполировать данные к малым суммарным концентрациям белка. Однако такая экстраполяция может иногда осложняться изменением количественного соотношения компонентов, например за счет диссоциации, происходящей при разбавлении. Во всяком случае, часто приходится иметь дело со шлирен-пиками, едва выступающими над базальной линией. Одним из подходов к анализу данных, входящих в уравнение (Vni.3), является подход, основанный на предположении о том, что концентрационная зависимость коэффициента седиментации медленного компонента одинакова, когда он присутствует один или вместе с быст-вым компоненто.м. Это выражается уравнениями [c.155]

Значительный интерес представляет проблема аномалий в рассеянии света нерасслаивающимися жидкими смесями. Известно, что на концентрационных и температурных кривых интенсивности рассеяния многих таких смесей наблюдали более или менее резкие максимумы. Было показано [619], что, по крайней мере, некоторые из таких смесей (пиридин — вода, ацетон — вода, метанол — бензол, метанол — тетрахлорметан) находятся на границе устойчивости — вторая производная нх молярного термодинамического потенциала близка к нулю. Естественно предположить, что подобные растворы отличаются высоким уровнем развития флуктуаций состава. Последние должны быть особенно велики в области составов и температур, отвечающих максимумам на кривых /0=f(u2) и h=f T). Основываясь на теории критической опалесценцпи Орнштейна— Зернике — Дебая, очерченной выше, можно полагать, что высокому уровню флуктуаций в не-расслаивающихся жидких смесях сопутствует асимметрия рассеяния. С целью ее обнаружения в работе [606] выбрали систему [i-пиколин — вода, где интенсивность рассеяния имеет особенно резкий максимум при содержании пиколина i0,05 моля и T 7Q° . Результаты представлены на рис. 7.1 и 7.2. При Т =23°С был определен состав смеси, отвечающий максимуму кривой рассеяния. Для смеси этого состава (объемная доля пиколина 0,284%) была снята кривая ho ==f T), по которой определена температура, отвечающая максимуму рассеяния (Гта,х =69,5°С, рис. 7.1). Затем в окрестностях Т [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология