Принса метод

Изучена возможность использования МВИ для интенсификации синтеза 4-фенил- и 4-метил-4-фенил-1,3-диоксанов методом конденсации формальдегида со стиролом или ос-метилстиролом соответственно в присутствии кислотного катализатора (реакция Принса). [c.17]

В 1917 г. голландский химик Принс исследовал реакции формальдегида с этиленовыми углеводородами и показал принципиальную возможность получения диеновых углеводородов из формальдегида и алкенов, однако ввиду низких выходов целевых продуктов этот метод нигде не нашел применения. [c.74]

Старинный метод синтеза 1,3-гликолей основан на реакции Г.Принса (1917). Формальдегид в присутствии катализаторов кислотной природы присоединяется к алкенам с образованием смеси [c.284]

В основе метода лежит реакция взаимодействия олефинов с альдегидами (реакция Принса) с получением 4,4-диметилдиоксана-1,3 (ДМД) и последующим его разложением [c.198]

Необходимо отметить, что современные публикации о реакции Принса посвящены не только расширению круга реагентов и продуктов этой реакции, но и оптимизации условий синтеза 1,3-диоксанов по этому методу. [c.44]

Позднее Принс модифицировал этот метод синтеза дезоксисахаров, применив вместо раскрытия окисного кольца меркаптаном восстановление окиси алюмогидридом лития, что дает возможность получить дезоксисахар непосредственно из окиси. Хотя этот вариант синтеза делает его более удобным, однако он не устраняет главного недостатка—неоднозначного раскрытия окисного кольца и образования смеси двух дезоксисахаров. [c.119]

В качестве одного из таких методов прежде всего следует назвать синтез изопрена, исходя из изобутилена и формальдегида. Это — двухстадийный процесс. Первая стадия его — взаимодействие изобутилена с формальдегидом в присутствии 10% серной кислоты, известна под названием реакции Принса. Она протекает с образованием 4,4-диметилдиоксана-1,3 с выходом выше 75—85% [c.183]

Дж. Принс высказал идею о возможности интерпретации структуры жидкости методом сравнения экспериментальных кривых радиального распределения с теоретическими, вычисленными размыванием определенных решеток. [c.59]

В промышленности используют еще один метод получения дивинила — метод Принса [c.75]

Вторая группа методов представлена синтезами по реакции Принса, которая в традиционном варианте заключается во взаимодействии алкенов с альдегидами в водной среде в присутствии кислотного катализатора. Основными продуктами реакции в этих условиях являются 1,3-диоксаны. Преимущество метода заключается в том, что нет необходимости предварительного синтеза зачастую труднодоступного 1,3-диола. [c.44]

Два других метода синтеза полиалкил-1,3-диоксанов имеют некоторые ограничения. По реакции Принса, исходя из алкилолефинов, получают только [c.41]

Необходимость разработки метода наименования реакций существует уже давно. Как мы увидим далее, многим реакциям были присвоены имена их первооткрывателей или популяризаторов (например, реакции Нефа, Дильса— Альдера, Принса). [c.6]

Очень простой метод определения краевых углов, по разнице Ао = 2 (о — предложил Принс [1121 впоследствии этот метод был использован в работе [113]. Непосредственно натяжение черной пленки и разница А(т могут быть измерены при взвешивании, например, на торзионных весах рамочки, помещенной на границу раздела водный раствор ПАВ —воздух, с толстой пленкой, а затем с черной пленкой. [c.80]

Мерк и Принс [116] воспользовались интегральным методом и получили следующее выражение коэффициента теплоотдачи для изотермической сферы [c.271]

Так, авторами работы предлагается использование щавелевой кислоты в качестве катализатора реакции Принса. Метод разработан для промьгашенно-го получения 4,4-диметил-1,3-диоксана (64) из изобутилен овей фракции и формалина и требует применения довольно жестких условий. Выход 1,3-диоксана [c.44]

Prins rea tion реакция Принса — метод получения 1,3-гликолей и их производных из алкенов, формаль-. дегида и органических кислот в присутствии минеральных кислот [c.556]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Циклополиены нашли широкое практическое применение при производстве синтетических волокон, синтетических душистых веществ (СДВ), природных веществ и их аналогов [1, 2] Поэтому кажется удивительным, что они практически не вовлекались в реакцию Принса, известную как удобный метод функционализации алкенов. Олнако даже имеющиеся немногочисленные сведения о продуктах этих превращений, в частности с участием аллооиимена, свидетельствуют о перспективности, например, в качестве СДВ [3]. [c.12]

Наиболее подготовленным для промышленной реализации оказался процесс двухстадийного синтеза изопрена, разработанный в СССР М. И. Фарберовым, М. С. Немцовым и другими, с использованием на первой стадии известной реакции Принса — конденсации изобутилена и формальдегида в 4,4-диметилдиоксан-1,3 при каталитическом разложении последнего образуются изопрен, вода и формальдегид. Наряду с целевым мономером получается большое число побочных продуктов, не все из которых пока находят применение. Этот метод Е промышленном масштабе был осуществлен в СССР в 1964 г. [c.11]

Метод электронографии возник в начале 30-х годов XX в. на основе теории рассеяния рентгеновского излучения, созданной П. Дебаем, П. Эренфестом и Ф. Цернике — Дж. Принсом. Начиная с 40-х годов в результате введения секторной методики резко повысилась точность измерения интенсивности рассеянных электронов. [c.134]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Этот метод был открыт Безекеном и Принсом и затем детальнее исследован Принсом Вместо тетрахлорэтилена можно взять пентахлорэтан, так как в присутствии хлористого алюминия последний превращается в непредельное соединение, нш/лти.-Гептахлор-пропан был получен также действием пятихлористого фосфора на пентахлорацетон и действием хлористого алюминия на дихлор-ацетилхлорид [c.154]

Другие методы анализа применили Мерк и Принс [116] и Мантассер и Маллиган [124]. Мерк и Принс использовали интегральный метод и предложили следующее выражение для среднего числа Нуссельта Ыио, где числа Нуссельта и Грасгофа вычисляются по диаметру цилиндра О, [c.261]

Эти расчеты сравнивались с результатами других исследований, изложенных выше, а также с результатами Меркина [118], полученными методом конечных разностей. На рис. 5.4.5 представлено сравнение различных результатов при Рг = 1,0. На этом рисунке результаты Германна [74] при Рг = 0,733 пересчитаны на Рг = 1 путем интерполяции по данным Мерка и Принса [116]. Видно хорошее согласие результатов, полученных методом локальной неавтомодельности и численным методом конечных разностей. Из решений, найденных разложением в ряды, ряды Блазиуса дают результаты, близкие к двум указанным выше методам. Результаты расчетов Мерка и Принса, полученные интегральным методом, существенно [c.261]

В качестве простейшего и наиболее ясного примера использования этих явлений можно указать случай, иозволяюш пй вывести закон отран<ения рентгеновских лучей от поверхности кристалла — закон Брэгга—Вульфа. В самом деле, каждый атом или ион в кристалле действует в качестве центра, от которого излучение рассеивается во всех направлениях, совместимых с законами оптики. Однако излучение, рассеянное в направлении связи между двумя атомами, многократно усиливается рассеянием излучения в том же направлении другими атомами. Суммарная дифракция в избранном направлении составляет одно из брэгговских отражений. Другое применение, некоторые обоснования которого были даны в гл. VII, принадлежит Дебаю, Менке и Принсу опо позволяет установить распределение атомов в жидкости. Наконец, метод смешанных порошков, развитый независимо Гуллом, а также Дебаем и Шерером, позволил сэкономить большое количество труда. В этом методе рентгеновские лучи рассеиваются во всех направлениях маленькими частицами смеси кристаллов, причем структура одного из них (обычно каменной солп) долл<на быть известна. В этом случае измерение межъядерных расстояний производится относительным методом, который сводится к измерению диаметров дифракционных колец, принадлежащих изученному и неизученному рассеивающим веществам. [c.463]

Соотношение 1,3-диола и 1,3-диоксана зависит от структуры алкена. Для алкенов с концевой двойной связью в продуктах преобладает 1,3-диоксан. Симметричные дизамешенные алкены присоединяют формальдещд в кислой среде с образованием преимущественно 1,3-диолов, однако выходы 1,3-диолов в реакции Принса невелики. В настоящее время этот метод полностью утратил свое значение для синтеза 1,3-диолов, хотя нередко используется для получения производных 1,3-диоксана. [c.284]

Принс и сотр. [167] впервые применили метод анизотропного рассеяния света для исследования концентрированных и разбавленных гелей иоливинилового спирта и полигликольметакри-латов было показано существование в этих системах анизотропных стержнеобразных рассеивающих образований L размером порядка 3 где — длина волны падающего света. В работе были измерены и Vh (компоненты рассеянного света) и на основании уравнений, связывающих (горизонтальная компонента рассеянного света) с LA и с оптической анизотропией б рассеивающего элемента, могут быть вычислены с использованием ЭВМ размеры анизотропных рассеивающих образований. На рис. 12 представлены рассчитанные авторами зависимости Ig от sin (Э/2) для бесконечно тонких стержней длиной L и различных соотношений Ык. Этот метод, безусловно, представляет интерес для исследования структурообразования в системах, содержащих биополимеры. Однако требуется дальнейшая разработка и усложнение модели в связи с необходимостью учета и введения поправочных членов из-за изменения поляризации света вследствие способности этих полимеров вращатьплоскость поляризованного света. [c.82]

Метод моделей. Аргон и ртуть но своим свойствам одни из наиболее простых жидкостей. Взаимодействие атомов аргона между собой зависит только от расстояния между ними и не зависит от их ориентации в пространстве. Тем же свойством обладают и атомы ртути. Грубая модель простейших или идеальных жидкостей может быть получена следующим образом. Наполним коробку стальными шариками так, чтобы между ними оставались свободные промежутки. Каждый шарик будет представлять собой модель атома. Отталкивательные силы, действующие между атомами, в этой модели аппроксимируются жесткими объемами шаров, а силы притяжения—стенками коробки, не позволяющими шарам разлетаться в стороны. Если коробку встряхивать, то шары будут перемещаться. Пусть какие-либо два шарика будут окрашены в черный цвет, а остальные—в белый. Наблюдая взаимное расположение черных шариков после каждого встряхивания, Можно, повторив встряхивание большое число раз, получить функцию распределения шаров р (г). Такие опыты в различных вариантах были выполнены Дебаем, Принсом, Мореллем и другими авторами [18]. Оказалось, что функция распределения стальных шариков р г) очень близка к экснериментальной кривой распределения атомов жидкой ртути. [c.127]

Двумя классическими методами получения 1,3-диолов через карбонильное присоединение служат альдолизация-восстановление и реакция Принса между алкеном и карбонильным соединением (обычно НСНО) с кислотным катализом. Самоконденсацня неразветвленных алифатических альдегидов, катализируемая фенокси-дом магния в ГМФТ, прямо приводит к образованию смеси моно-эфиров 1,3-диолов. Поскольку эффективность этой реакции приближается к теоретическому значению 66% (исходя из стехиометрии альдегида и диола), этот путь синтеза можно рассматривать как конкурирующий с альдолизацпей-восстановлением при получении [c.131]

Физическое строение жидкостей и стекол характеризуется статистической неупорядоченностью, в которой находятся атомы, молекулы или более сложные комплексы и сверхмолекулы . Это состояние неупорядоченности противопоставляется упорядоченной структуре кристаллических силикатов, установленной рентгенографическими методами. Дифракция в трехмерных структурах с дискретными максимумами интерференции, подчиняющаяся основным уравнениям Лауэ и Брегга, в хаотических фазах не наблюдается. Теорию дифракционных явлений в этих фазах можно развить при помощи статистических методов и дать уравнения для интенсивности дифрагированных лучей. Выводы этих уравнений, основанные на вычислении характеристических функций распределения изотропных фаз, были сделаны Цернике и Принсом для газов и жидкостей, которые рассматриваются ими как конденсированные газы. В основу выводов положено допущение, согласно которому интенсивность дифракции монохроматических рентгеновских лучей, исходящих от материальных частиц 1(з) под углом ф определяется дисперсионной функцией g(r), которая представляет собой функцию вероятности распределения частиц на сферах с радиусом г. [c.167]

Уоррен первым провел экспериментальным путем проверку теории каркасного строения силикатных стекол, применив рентгенографический метод к стеклам-из чистого кремнезема и борного ангидрида. По формулам Цернике и Принса им был вычислен ряд. структурных аранжировок, отвечающих предположительно возможным, правильным распределениям ионов кремния и кислорода в пространстве. Полученные результаты [c.175]

В обзоре изложены результаты применения полуэмпирических методов квантовой химии к изучению электронного строения ацеталей, стереоэлектронного контроля в реакциях фрагментации ацеталей, некоторые результаты конформационных исследований с привлечением методов квантовой химии, данные по фотоэлектронным спектрам 1,3-диоксанов и их аналогов, особенности перегруппировки 1,3-дигетероциклоалкильных систем. Приведены данные по исследованию реакции Принса, обсуждены особенности строения оксидиоксана, связанные с наличием внутримолекулярной водородной связи, Библиогр, 64. [c.114]

Методом хромато-масс-спектрометрии сняты и изучены масс-спектры получаемых при конденсации 1,3-диенов с формальдегидом по реакции Принса 4-алкенил-1,3-диоксанов, пиранов и непредельных спиртов, что позволило установить признаки, дающие возможность идентифицировать подобные соединения. [c.23]

Методом хро1мато-масс спектрометрии сняты и изучены. масс-спектры продуктов конденсации бутадиена, пиперилена и изопрена с формальдегидом в условиях реакции Принса. Хромато-масс-спектрометрический анализ проводился иа приборе, изготовленном соединением масс-спектрометра МХ-1306 с хроматографо.м ЛХМ-7.4 через молекулярный сепаратор на основе пористых фильтров. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология