Концентрация поправка

Примечание. Атомарная концентрация паров раствора зависит от эффективности диспергирования раствора, которая в свою очередь определяется факторами, с трудом поддающимися контролю, например условиями работы диспергирующей форсунки. В связи с этим необходимо вводить поправку в калибровочный график, обычно слегка искривляющийся по направлению к оси концентраций. Поправка устанавливается повторным анализом стандартного раствора натрия, содержащего 0,02% натрия, и холостого раствора X в присутствии титана, проведенным параллельно с анализом раствора пробы и холостого раствора из тех же реактивов V. Скорректированный отсчет для анализируемого раствора умножается затем на величину А/В. После этого можно пользоваться калибровочным графиком. [c.93]

Болдуин [8] предложил ряд экстраполяционных методов, позволяющих по данным одного опыта получить ( о)- Все эти методы требуют тщательной предварительной калибровки иа монодисперсных фракциях. Они основаны на ступенчатом анализе седиментационной диаграммы для каждого ее участка берутся, с учетом локальной концентрации, поправки типа (6.286) и учитывается эффект Огстона — Джонстона. Сам Болдуин, однако, признает, что такой способ, в общем, не лучше непосредственной экстраполяции д,с(з) к бесконечному разбавлению. Мы полагаем, что последняя, хотя и связана с некоторыми затратами времени, надежнее расчетных процедур, ие имеющих достаточно строгого физического обоснования. [c.474]

Для более высоких концентраций поправка больше. При удельном весе 1,280 поправка составляет три пункта на каждые 4° С. Когда температура раствора выше стандартной, поправка прибавляется, когда температура ниже стандартной, поправка вычитается из измеренной величины удельного веса. [c.135]

Удельный вес кислотных фракций определяют так же, как и удельный вес жижки (см. методику 2). При приведении величины удельного веса к 20° для 100%-ной кислоты пользуются поправкой 0,00112 на каждый градус разницы температуры. Для уксусной кислоты 98%-ной концентрации поправка составляет 0,0011, 80%-ной —0,0010, 60%-ной —0,0009, 30%-ной — 0,0006 и 10%-ной —0,0003. [c.84]

Вообще для большинства растворов солей электропроводность растворителя может быть вычтена из кажущейся электропроводности раствора. Однако в определенных случаях поправка на электропроводность растворителя является сложной величиной, зависящей от измеряемого вещества и от природы примесей. Концентрация растворов является важным фактором, так как она определяет величину общей электропроводности й, таким образом, относительное значение той ее меньшей части, которая зависит от растворителя. Например, в сильно разбавленных растворах уксусной кислоты электропроводность, зависящая от следов углекислоты в исходном растворителе, понижена. Однако электропроводность, определяемая наличием в исходном растворителе солевых примесей, может иметь существенное значение. В растворах уксусной кислоты высокой концентрации поправка на электропроводность растворителя теряет свой смысл вследствие ничтожной величины ее сравнительно с общей электропроводностью раствора. [c.334]

Определение по этому методу проводится следующим образом. Исследуемый раствор предварительно подкисляют азотной кислотой (не содержащей хлоридов) с таким расчетом, чтобы концентрация ее в растворе не выходила за пределы 0,2—5 н. Прибавив индикатор, первое титрование проводят ориентировочно с точностью до I мл. При этом по мере прибавления Нд2(НОз)2 раствор постепенно приобретает голубую окраску. При пере оде же через точку эквивалентности окраска сразу становится сине-фиолетовой. Чтобы, голубая окраска не мешала фиксированию точки эквивалентности, при повторных титрованиях индикатор. вводят в- раствор только тогда, когда до конца титрования остается добавить 1—2 титрующего раствора. Поправка на индикатор в данном случае не нужна. [c.335]

Условия мгновенной реакции полностью не выполнимы. Действительно, даже при о/ 7 о нельзя утверждать, что концентрация 0Н на границе раздела фаз будет равна нулю. Между границей раздела фаз и фронтальной плоскостью реакций будет существовать конечная концентрация продукта реакции СОз . Карбонат-ион может гидролизоваться по реакции (VI). Таким образом, между поверхностью раздела фаз и фронтальной плоскостью реакции будет хотя и низкая, но конечная концентрация ОН . В некоторых аспектах этот вопрос рассматривался Данквертсом и Кеннеди [5]. Они получили уравнения, позволяющие оценить поправку к уравнениям мгновенной реакции. Влияние этой поправки невелико [4]. [c.138]

ВТ Ап, где Ап — изменение числа молей в реакции, и этим последним членом нельзя полностью пренебречь. Большинство авторов, которые изучали скорости реакций или равновесия при высоких давлениях, предпочитали обычно вводить поправку в концентрации непосредственно при подсчете соответствующих скоростей или констант равновесия. Приведенные здесь выводы также могут оказаться весьма полезными. [c.439]

Фактически мы должны пользоваться активностями вместо концентраций. Для уравнения (XVI 1.3.2) следует ввести поправку на активности. [c.537]

Другие осложнения, связанные с возможностью тех или иных выводов о применимости химической концепции по результатам термодинамического расчета, выявляются особенно остро, когда реакция проводится в условиях, при которых, например, поведение газообразных реагентов резко отличается от поведения идеальных газов (область высокого давления). В этих случаях обязательно нужно ввести поправки в вычисленные значения Ср, АЯ, АО и А5, расчет константы химического равновесия проводить не по концентрациям или парциальным давлениям, а по активностям и т. д. Ошибки могут быть очень значительными, и поэтому уже при предварительном анализе химической концепции указанные факторы упускать из вида нельзя. [c.155]

Соотношение (2.23) выражает равенство силы веса с учетом поправки Архимеда силе сопротивления для сферической частицы при ее стационарном движении в дисперсной смеси. Оно позволяет, зная концентрационную зависимость силы сопротивления частиц в дисперсной смеси, получить зависимость относительной скорости движения фаз от концентрации. Так, используя (2.23) и (2.20), получаем [c.67]

После выбора аналитических спектральных полос для компонентов смеси производится калибровка при помощи измерения интенсивности поглощения всех компонентов на выбранных длинах волн. Интенсивность обычно измеряется удельным поглощением. Для удобства мсжно измерять интенсивность каким-либо другим образом, причем это зависит от того, в каких единицах желательно полу шть результат. Так, если анализируются образцы паров, концентрация будет выражаться в единицах давления, а результаты будут выражены в молярных процентах. Для жидкостей можно выбрать единицы, дающие результаты прямо либо в весовых процентах, либо в процентах по объему жидкости. Весьма желательно исследовать выполнимость закона Бэра путем построения графика зависимости поглощения от концентрации главного компонента смеси для каждой полосы поглощения. Описаны методы [5], по которым, если это необходимо, можно ввести поправку на нелинейность. [c.318]

При коротких цепях следует вводить поправку на скорость инициирования vn=vo —Vi, v = vo —Схема ингибированного окисления с инициатором включает реакции (при достаточно высокой концентрации Ог) [c.133]

Чем выше значения г] , тем больше относительная величина поправки. С понижением концентрации электролита поправка уменьшается в связи с выходом части диффузного слоя противоионов за пределы граничного слоя. [c.23]

Границы зерен в горных породах определенным образом распределены по энергии. Параметры этого распределения могут быть найдены, например, по распределению углов в тройных межзеренных стыках. Зная приближенное значение межфазной энергии твердое тело — жидкость, можно оценить важную величину — долю границ, для которых выполняется условие Гиббса — Смита. Если известно напряженное состояние поликристалла, то в уравнение (5.11) можно внести дополнительные поправки с учетом распределения напряжений по отдельным границам. Такая задача была решена Д. А. Крыловым. Это позволяет перейти к решению вопроса о степени связности жидкой фазы, находящейся на границах. Эффективным аппаратом для этого служит теория протекания, которая не только дает пороговые значения концентрации проводящих элементов, но и позволяет оценить транспортные свойства гетерофазного материала на основе представлений о топологии бесконечного кластера. [c.100]

При обсуждении диссоциации сильных и слабых кислот ничего не упоминалось о влиянии самодиссоциации воды на концентрацию ионов водорода в растворе. Молчаливо предполагалось, что все ионы Н образуются только диссоциирующей кислотой. Это предположение справедливо во всех случаях, кроме сильно разбавленных растворов очень слабых кислот типа НСН, Введение поправки, учитывающей самодиссоциацию воды, необходимо лишь в редких случаях, и поэтому оно не рассматривается в настоящей главе. Полное рассмотрение этого вопроса вынесено в приложение 5. [c.236]

Таким образом, истинная концентрация иона водорода на 1% выше предсказываемой приближенным расчетом вследствие влияния диссоциации воды. Такая поправка незначительна для сильных кислот, но может стать важной, когда приходится иметь дело со слабыми кислотами. [c.470]

В режиме идеального смешения концентрации реагентов постоянны по всему объему аппарата. Непрерывный переход от резина идеального вытеснения к режиму идеального смешения можво проследить в рамках диффузионной модели, решая уравнение (VI.14) или (VI.15) с граничными условиями (VI.27) и оценивая изменение степени превраш ения и статистических характеристик распределения при уменьшении числа Пекле. Режиму идеального вытеснения соответствует предельный случай Ре оо, а режиму идеального смешения — Ре 0. Все промежуточные режимы иногда определяют как режимы неполного смешения. Согласно сказанному выше, диффузионная модель далеко не всегда пригодна для описания работы реакторов в режиме неполного смешения. При расчет трубчатых реакторов х)на оказывается справедливой только ври больших числах Пекле, когда гидродинамический режим реактора приближается к режиму идеального вытеснения при этом расчет реактора в приближении идеального вытеснения обеспечивает обычно достаточную для технологических целей точность результатов, и влияние продольного перемешивания потока может быть учтено как малая поправка. При расчете реакторов малой протяженности, где продольное перемешивание особенно заметно и могут наблюдаться сильно размазанные функции распределения, необходимо уже учитывать реальную физическую картину процессов переноса вещества, так как диффузионная модель в этих условиях не применима. [c.213]

Для ЭТОЙ концентрации поправка будет около 6,8, откуда и<ггин-ное содержание бензола вычисляется в 76,1 + 6,8 — 82,9%. [c.415]

Свойства растворителя могут обусловливать изменение кажущейся константы диссоциации (р ) вследствие изменения ионной силы. Как указывалось выше, эти изменения учитываются при определении термодинамических копстапт. Однако растворитель не оказывает сильного влияния на величину рХ и для величин, полученных для сходных соединений при аналогичных концентрациях, поправки на ионную силу невелики. [c.374]

Вагнер и Хаммен [12] определили избыток кислорода в Си.,О при 900 и 1000 для нескольких давлений кислорода. Чтобы найти содержание ионов Си они растворяли окисел в НС1, в отсутствие кислорода, и титровали раствором rSOj. При 1000° и p[OJX) = =8,55-10 атм, по их данным, х=4,3-10 на 1 слг . Из уравнения (18) /гх=8-10 на 1 см при 1000" и давлении кислорода в 1 атм. Для столь высоких концентраций поправка Дебая и Хюккеля к выражению закона действия масс в его простой форме является весьма существенной. [c.460]

Если смесь тонкоизмельченных металлических олова и свинца взболтать с раствором их перхлоратов и измерить равновесные концентрации олова и свинца в растворе, то можно рассчитать значение Ккот- Если предположить, что коэффициенты активности обоих компонентов одинаковы, то значение /Стерм равно отношению их концентраций. Поправки на различие в коэффициентах активности можно ввести, пользуясь уравнением Дебая—Хюккеля подобные поправки наиболее существенны в случае стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. Для такой системы /Стерм = 2,98 при 298 К. Поэтому [c.233]

Из рисунка видно, что при концентрации < поправка очень мала. Для более высоких концентраций она значительна только в области умеренной ассоциации. При больших величинах AH/kT (большие значения АН, низкие температуры) ассоциация и с учетом поправки остается практически полной. При малых значениях AHIkT (малые величины АН, высокие температуры) степень ассоциации низка, и при внесении поправки она заметно не изменяется. В промежуточной области поправка максимальна, но она нигде не достигает 30%. Поэтому, пока речь идет об активностях АиВ, взаимодействие на коротких расстояниях (образование пар) гораздо важнее, чем влияние дальнодействующих сил. В большинстве случаев поправками Дебая — Хюккеля можно пренебречь. [c.212]

Это соотношение выполняется только, еслп выразптъ копцеит зацпи в моляльно-стях или мольных долях в обоих случаях на величину концентрации не влияет изменение давления. Если же использовать молярность (т. е. величину концентрации в моль1л), иа величину которой влияет изменение давления (благодаря сжимаемости раствора), то необходимо ввести соответствующую поправку, которая может быть найдена из соотношения [c.439]

Зависимость констант Михаэлиса кз и Км от pH мон ет быть весьма сло кной. Поэтому для исследования зависимости от pH србды требуется использование буферных растворов. При этом нередко оказывается, что между компонентами буферного раствора (особенно НРО ") и ферментом имеется определенное взаимодействие. Кроме того, влияние на активность белка и активность субстрата также оказывает ионная сила раствора, что еще в большей стенени усложняет интерпретацию процесса в буферном растворе. Этот факт не всегда принимался во внимание. Во всех уравнениях, применявшихся в этом разделе, концентрации должны быть заменены на активности. Когда концентрация субстрата меняется в широком диапазоне, то поправка на активность может быть весьма существенной. Например, изучение скорости реакции уреаза — мочевина в диапазоне концентрации мочевины от 0,0003 до 2,0 М показало, что при высоких концентрациях мочевины скорость реакции надает [112]. Это может быть связано с изменением активности, а не механизма реакции. [c.564]

Условиям равновесной, но не идеальной хроматографии отвечает дифференциальное уравнение материального баланса (8), рассмотренное в 3, с соответствующими поправками на перепад давления газа вдоль колонки, рассмотренными в 4 этой главы. В соответствии с этим мы будем исходить из уравнения (18) для удерживаемого объема, в котором вместо константы равновесия изотермы Генри К в общем случае сохраним производную d jd см. уравнение (8)], величина которой зависит от концентрации (см, стр. 555, 556) [c.589]

Измеряемые в методе Гитторфа концентрации и вычисляемые по ним изменения количества вещества в катодном и анодном пространствах определяются на самом деле не только количеством катионов и анионов, поступивщих в эти пространства и покинувших их, но, как получалось в рассмотренных выше случаях, и количеством растворителя, перенесенного этими ионами в виде сольватных оболочек. Оболочки ионов разных знаков неодинаковы по величине. Пусть средние числа молекул воды, входящих в сольватные оболочки ионов Н и С1, равны соответственно п и т. Тогда в разобранной выше схеме электролиза раствора H I при прохождении 1 фарадея электричества в катодном пространстве масса растворителя увеличится на T+/I — х-ш моль, а в анодном пространстве уменьшится на ту же величину. Здесь т+ и т- — уже истинные числа переноса. Существование рассмотренного эффекта можно легко установить, прибавив к электролиту недиссоциирующее на ионы вещество, например сахар или мочевину. После электролиза концентрация прибавленного неэлектролита (вычисленная по отношению к воде) окажется по-разному изменившейся у электродов, причем у одного из иих она увеличится, а у другого уменьшится. Учитывая изменения концентрации прибавленного неэлектролита при определении чисел переноса, можно ввести поправку на перенос воды из анодного пространства в катодное в виде сольватных оболочек и найти истинные числа переноса т+ и Т-. [c.448]

Поправка на взаимодействие различных ионов, отличающихся коэффициентами диффузии, сделана на основе метода, подобного использованному Виноградом и Мак Бэйном Значения найдены для нескольких величин концентраций и коэффициентов диффузии различных компонентов. Полученные результаты значительно отличаются от основанных на предположении, что реагент и продукт не ионизированы. [c.73]

Учет продольного перемешивания. Уравнение (II 1.79), лежащее в основе расчета профилей концентраций и выходных кривых, справедливо для течения разделяемой среды через слой сорбента в режиме идеального вытеснения при отсутствии продольной диффузии. Отклонения от этого режима, обусловленные неравномерным распределением скоростей, существованием обратных потоков, наличием продольной диффузии, при расчете адсорберов обычно учитываются введением поправки в коэффициент массопередачи. Поправка вводится в виде дополнительного диффузионного сопротивления 1/Рпрод-Коэффициент массопередачи с учетом продольного [c.67]

Здесь к — кажущаяся константа скорости реакции для гидродинамического следа, записанная на основе концентрации реагента в пузыре в предположении, что скорость достаточно велика для превращения всего реагента, переносимого путем конвекции и диффузии. Конечно, диффузионная составляющая в действительности должна возрастать за счет реакции, поэтому отношение QI(nDyQ) увеличивается для мелких пузырей в слоях из частиц с низкой скоростью Umf- Пренебрегая этой поправкой, можно показать (например, приняв = 0,5 1,0), что [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология