Альдегиды по Принсу

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Наилучшие выходы (в пределах 30—90%) получают при низкой температуре и использовании растворителя, не даюш,его реакции развиваться слишком бурно, такого, например, как сероуглерод. Реакция с альдегидами и ароматическими углеводородами в некоторых отношениях аналогична реакции Принса между альдегидами и олефинами (разд. Б.4). [c.221]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

В основе метода лежит реакция взаимодействия олефинов с альдегидами (реакция Принса) с получением 4,4-диметилдиоксана-1,3 (ДМД) и последующим его разложением [c.198]

Конденсация альдегидов с олефинами в присутствии кислотных катализаторов обычно называется реакцией Принса . [c.210]

Важной в промышленном отношении (путь от пропилена к бутадиену, от изобутилена к изопрену) является реакция Принса — присоединение формальдегида в кислой среде к олефинам (другие альдегиды реагируют аналогично) [c.271]

Вторая группа методов представлена синтезами по реакции Принса, которая в традиционном варианте заключается во взаимодействии алкенов с альдегидами в водной среде в присутствии кислотного катализатора. Основными продуктами реакции в этих условиях являются 1,3-диоксаны. Преимущество метода заключается в том, что нет необходимости предварительного синтеза зачастую труднодоступного 1,3-диола. [c.44]

Эта стадия реакции аналогична реакции Принса, согласно которой альдегиды в кислой среде способны присоединяться [c.192]

Присоединение спиртов к альдегидам или кетонам 16-53. Присоединение альдегидов к олефинам (реакция Принса) [c.419]

Четвертым вариантом реакции Принса является конденсация альдегидов с олефинами под действием перекисей, при которой [c.212]

Присоединение альдегидов к олефинам (реакция Принса) [c.426]

Реакция Принса.— Формальдегид (а также другие альдегиды) в присутствии кислых катализаторов конденсируется с олефинами, образуя смесь 1,3-гликоля и 1,3-диоксана (Принс, 1919) [c.549]

Одним из наиболее распространенных способов получения -и диоксанов является реакция Принса, заключающаяся во взаимодействии олефинов с формальдегидом (либо другими альдегидами) в присутствии кислотного катализатора [1, 2]. [c.125]

Когда в кислой среде из альдегида или кетона генерируется енол, то происходит активация карбонильной группы. Создается положение, напоминающее условия реакции Принса в реакционной среде содержатся этиленовые соединения и альдегид или кетон с активированной карбонильной группой их взаимодействие приводит к образованию продукта с усложненном углеродным скелетом. В рассматриваемом случае это усложнение происходит в результате самоконденсации карбонильного соединения [c.248]

Интересен вариант так называемой модифицированной реакции Принса [384]. Если применять в качестве исходного реагента смесь формальдегида с каким-либо другим альдегидом, то в об- [c.226]

Альдегиды реагируют с олефинами с образованием аллиловых спиртов, 1,3-диоксанов и родственных соединений по реакции Принса [134]. Реакция катализируется минеральными кислотами или кислотами Льюиса. В уравнении (83) показаны продукты, образующиеся из циклогексена и формальдегида в уксусной кислоте. Реакция включает нуклеофильную атаку олефина на прото-нированную форму альдегида, как показано на схеме (84). Замещенные олефины также могут принимать участие в реакциях этого типа пример приведен в уравнении (85). [c.521]

Соответствующий гликоль для синтеза изопрена в виде его циклического ацеталя (Р-диоксана) может быть получен конденсацией изобутилена с муравьиным альдегидом (реакция Принса). Гидролиз и дегидратация полученного эфира дают с хорошим выходом изопрен [c.81]

Механизм, предложенный для реакции Принса, включает протонирование альдегида с последующим присоединением оксиметильного иона карбония к двойной связи и сольволиз образующегося катиона [35] [c.148]

Реакция Принса ( R, 51, 505) имеет место в тех случаях, когда некоторые этиленовые соединения обрабатываются альдегидами в присутствии кислотных катализаторов. Стирол, например, реагирует с формальдегидом в присутствии серной кислоты с образованием 1-фенилпропандиола-1,3 [c.147]

При конденсации 1,3-диенов с альдегидами по реакции Принса образуется сложная гамма соединений, разделение и анализ которых представляет значительные груд-ности. Это обусловлена тем, что многие важные для установления химизма реакции [c.18]

Реакция Принса. Конденсация альдегидов с олефинами, протекающая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гли-коли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.539]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Присоединение ацеталей к виниловым эфирам рассмаг"ривается в разделе, посвященном ацеталям и кеталям (гл. 9, разд. Б. 2). Присоединение альдегидов к некоторым аллилкарбинолам по реакции Принса дает простые эфиры [53] [c.351]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами (реакция Принса) чрезвычайно универсальна. В зависимости от природы олефина и альдегида, от условий реякции, а также от характера катализатора и растворителя таким путем можно по. (учать органические соединения разных классов, в тон числс непредел11ные первичные спирты - [c.256]

Более общим и широко применяемым процессом такого типа является реакция Принса (68], в которой атакующей частицей является гпдроксикарбениевый ион (протонированный альдегид или кетон). Возможно, что одной из причин легкого протекания этой реакции является стабилизация соседней гидроксильной группой промежуточного карбениевого иона, который вследствие этого не инициирует полимеризацию (ср. уравнение 132). Несколько примеров реакции Принса приведены ниже (уравнения 133—135). Во всех случаях реакция заверщается атакой нуклеофила, хлорид-иона, воды или уксусной кислоты, соответственно. [c.210]

Вторая группа моноарил-1,3-диоксанов с заместителем в положении 4 была получена реакцией Принса. Образование 4-фенил-1,3-диоксана было уже обсуждено. Стирол также реагирует с ацетальдегидом, проционовым альдегидом, н-масляным и изомасляным альдегидами и дает 2-алкил-4-фенил-1,3-диоксаны. Принс провел реакцию анетола и изосафрола с формальдегидом. Хотя строение полученных при этом соединений установлено не было, не вызывает Сомнения, что при дальнейшем исследовании для них будет доказана структура [c.42]

Вторая группа моноарил-1,3-диоксанов с заместителем в положении 4была получена реакцией Принса. Образование 4-фенил-1,3-диоксана было уже обсуждено. Стирол также реагирует с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, н-масляным и изомасляным альдегидами и дает 2-алкил-4-фенил-1,3-диоксаны. Принс провел реакцию анетола и изосафрола с формальдегидом. Хотя строение полученных при этом соединений установлено не было, не вызывает сомнения, что при дальнейшем исследовании для них будет доказана структура 6-замещенных диоксанов. Эти реакции были проведены при 100° в присутствии ледяной уксусной и серной кислот в качестве катализаторов. [c.42]

Получение диолефинов с большим числом С-атомов из олефинов за счет реакций присоединения — отщепления формальдегида осуществляется в реакции Принса. Технология получения углеводородов различных классов на основе родственного форм-альдегиду метанола через стадию образования диметилового эфира разработана недавно фирмой Mobil Oil [5] и т. д. [c.9]

Любопытно отметить, что циклический ацеталь-1,3, полученный на основе одного альдегида, попадая в раствор другого альдегида, подвергается переацетализации. Из рис. 75 следует, что реакция переацетилизации является равновесной. Очевидно, что возможность вовлечения в реакцию Принса одновременно двух альдегидов существенно расширяет синтетические возможности этой многоплановой реакции [385]. [c.227]

Особый интерес представляют синтезы 1, 3-диоксанов по Принсу из олефина и формальдегида в присутствии кислотного катализатора (пример 120->121), получение аналогичным образом тетрагидро-1,3-оксазинов [СаН5СН = СН2 + СН20-ЬСНзЫН2-> (122)], самопроизвольная полимеризация альдегидов (пример 123->124) и конденсация некоторых фенолов с формальдегидом [пример (125) -> (126 Y = NO2)]. [c.126]

Двумя классическими методами получения 1,3-диолов через карбонильное присоединение служат альдолизация-восстановление и реакция Принса между алкеном и карбонильным соединением (обычно НСНО) с кислотным катализом. Самоконденсацня неразветвленных алифатических альдегидов, катализируемая фенокси-дом магния в ГМФТ, прямо приводит к образованию смеси моно-эфиров 1,3-диолов. Поскольку эффективность этой реакции приближается к теоретическому значению 66% (исходя из стехиометрии альдегида и диола), этот путь синтеза можно рассматривать как конкурирующий с альдолизацпей-восстановлением при получении [c.131]