Метод Нго блокирование

Способы защиты боковых цепей различных аминокислот не обсуждаются в настоящей книге, поскольку они подробно описаны в учебниках и монографиях (см, цитируемую литературу). Более важным представляется знакомство с химическими основами методов блокирования амино- и карбоксигрупп, что позволяет сделать выводы о принципах блокирования боковых цепей. Часто для этого используются одни и те же или весьма похожие защитные группы, В качестве примера рассмотрим блокирование тиогруппы цистеина и аминогрупп орнитина и лизина, [c.78]

Можно осуществить синтез полипептидов, сходных по химическому строению с белками, в лабораторных условиях для этого сначала отщепляют воду от двух молекул аминокислот, предварительно защищая аминогруппу одной из них и карбоксильную группу другой (метод блокирования) [c.339]

В последнее время разработаны методы блокирования концевых групп ОН макромолекулы полиэтилентерефталата эте-рификацией их фосфорной кислотой в процессе поликонденсацин при 280° С в присутствии катализатора (0,03% уксуснокислого цинка). Во избежание дополнительной деструкции сложноэфирных связей в макромолекуле полиэфира, количество фосфорной кислоты не должно превышать 0,1 % от веса диметилтерефталата и вводить ее желательно не в начале, а в конце реакции поликонденсации. [c.143]

Защита карбоксильной функции путем солеобразования — наиболее простой и в то же время наименее изученный метод блокирования. Такая защита достигается исключительно легко и приводит к практически количественным выходам выделение солей в чистом виде не является обязательным. Свободную кислоту, необходимую для осуществления следующей стадии синтеза, можно выделить обработкой полученного пептида кислотой в подходящих условиях. К сожалению, при этом часто встречаются трудности препаративного характера, не позволяющие использовать рассматриваемый метод в качестве общего метода защиты карбоксильной группы. [c.109]

В связи с промышленным производством полиацеталей (полиоксиметиленов) большую практическую важность приобрели методы блокирования их нестойких концевых гидроксильных групп с помощью ангидридов и сложных эфиров ортокислот, которые значительно повышают термостабильность материала. [c.78]

Второй метод блокирования концевых групп — этерификация с образованием простой эфирной группировки. Важнейшие реактивы для этой цели ортоэфиры, например метиловый ортомуравьиный эфир [1171, 1174, 1323, 1862, 1887, 2762, 2781, 3210], а также алкил-ацетали, главным образом диметилформаль (метилаль) [1134]. [c.349]

Кроме этерификации с образованием простых и сложноэфирных концевых групп рекомендуются следующие методы блокирования взаимодействие с изоцианатами с образованием карбаматных [c.349]

Ниже приведен обзор методов блокирования концевых групп полиоксиметилена [c.351]

После того как технологи овладели методом блокирования концевых групп макромолекул полиформальдегида, ученые высказали предположение, что уж теперь этот полимер должен перерабатываться нормально. Чем они руководствовались [c.152]

Некоторые данные об относительной эффективности перечисленных выше методов блокирования концевых групп ПОМ приведены в табл. 20. [c.127]

Возможно ли создание таких матриц искусственным путем Уже давно методом блокирования удалось получить молекулярно однородные многоядерные фенольные соединения, содержащие определенное число гидроксильных групп, расположенных на фиксированном расстоянии. [c.111]

Поскольку полиэтилентерефталат недостаточно термостабилен при высоких температурах, пребывание полиэфира на плавильной решетке должно быть непродолжительным, что обусловливает необходимость уменьшения количества расплава, находящегося в болоте плавильной решетки. Необходимость уменьшения времени пребывания расплавленного полиэфира на плавильной решетке объясняется также и тем, что в отличие от полиамидов активные функциональные группы макромолекул полиэфира в процессе поликонденсации обычно не блокируются. Вследствие этого возможно дополнительное их взаимодействие-и соответствующее изменение (в большинстве случаев снижение) молекулярного веса и вязкости расплава при повторном плавлении полиэфира в процессе формования. Недостаточная термостабильность расплава полиэтилентерефталата и возможность изменения его вязкости на плавильной решетке — существенный недостаток полимера, для устранения которого необходимо разработать методы блокирования концевых групп в процессе поликонденсацин аналогично тому, как это имеет место при синтезе полиамидов. [c.142]

Методы блокирования незаменимы в качестве контроля при гистохимических реакциях. Блокирование осуществляется путем разрушения определенных химических групп, путем обратимого блокирования или в результате связывания с образованием окрашенных комплексов или комплексов, приобретающих окраску после соответствую-щЙ1 дополнительной обработки. Эти методы могут одновременно служить реакциями выявления определенных реакционноспособных групп (например, окислительное де- [c.82]

Методы блокирования кислых групп. [c.116]

МЕТОДЫ БЛОКИРОВАНИЯ КИСЛЫХ ГРУПП [c.123]

Блокирование взрыва отсекающими устройствами. Этот метод подобен методу опережающей флегматизации. Блокирование взрыва осуществляется быстродействующим отсечным клапаном (отсекателем), срабатывающим от детонатора по сигналу индикатора взрыва. Местом установки отсекателей, как и флегматизирующих устройств, служат те же вводные и выводные коммуникации от потенциально взрывоопасного аппарата. Обычно отсечными клапанами обеспечивают защиту наиболее слабых аппаратов технологической линии. Время срабатывания отсекателя определяется длиной трубопровода от взрывоопасного аппарата до установленного отсекателя. Известны отсекатели с условным проходом 200 мм, время срабатывания которых составляет 80 мс. [c.178]

Механизм отравления Pt-катализатора в ходе превращений 3-метилпентана исследован с помощью изотопных методов [117]. Показано, что в ходе протекания реакций Сз-дегидроциклизации и изомеризации происходит необратимое удерживание части молекул углеводорода на катализаторе, следствием чего является селективное отравление активной поверхности катализатора. Предполагают, что реакции Сз-дегидроциклизации и изомеризации алканов протекают на участках поверхности Pt-черни, представляющих собой определенную геометрическую комбинацию атомов металла. При этом из участия в реакциях дегидроциклизации — изомеризации выводится весь активный центр, если этому предшествует хотя бы частичное блокирование атомов в ансамбле. В то же время реакция дегидрирования может успешно протекать на оставшейся незанятой части ансамбля. В соответствии с этим на рис. 42 изображены возможная схема хемосорбции 3-метилпентана при его Сз-дегидроциклизации и схема хемосорбции метилциклопентана при гидрогенолизе на грани Pt (111) [118]. Таким образом становится очевидным определенное сходство в строении промежуточных комплексов реакций Сз-дегидроциклизации алканов, гидрогенолиза циклопентанов и изомеризации алканов [63, 82, 101, 118]. [c.224]

При смещении нефтяной оторочки в газонасыщенную зону методом законтурного заводнения влияние неоднородности коллекторов будет проявляться более сложным образом, поскольку в этом случае гетерогенной дисперсии подвержены две границы — ВПК и ГНК. Неравномерность охвата пласта водой может обусловить блокирование части нефти в целиках, что приведет к дополнительным потерям ее в обводненной зоне залежи. С другой стороны, избирательное движение ГНК предопределяет сокращение порового объема газовой шапки, с которой контактирует движущаяся оторочка, благодаря чему уменьшаются потери нефти на смачивание сухих песков . [c.188]

Методы релаксации. Эти методы очень просты в программировании, однако обладают тем недостатком, что в задачах минимизации с ограничениями могут возникать точки блокирования. Приведем поэтому описание для случая, когда неприятностей такого рода не возникает. [c.285]

В настоящее время методы, основанные на предварительном блокировании наиболее проницаемых зон каверн, трещин химическими составами с последующей закачкой кислоты в менее проницаемые толщины пласта, особенно на поздней стадии разработки месторождений, являются наиболее перспективными. [c.182]

Содержание концевых аминофупп в поликапроамиде определяли методом блокирования, для чего полимер обрабатывали л-хлорбензойной кислотой. После этого навеску полимера 4,7245 г сожгли в присутствии пероксида натрия, плав нейтрализовали концентрированной азотной кислотой и разбавили в мерной колбе на 500 см . К 100 см полученного раствора доба- [c.65]

Другими, однако, менее важными методами блокирования N-концевой аминокислоты являются арилсульфоиирование при взаимодействии с иафтил- или бензолсульфохлоридом, карбамилирование цианатом калия, карбоксиметилирование бромуксусной кислотой и др. [c.368]

Аналогичным методом блокирования активной поверхности скелетного никеля пиридино.м, а также хинолином в нашей работе с А. А. Баландиным и И. Ф. Жуковой изопрен в спиртовой среде при 20° гидрировался в смесь из примерно равных количеств 2-метилбутена-1 и 2-ме-тилбутена-2. Интересно, что избирательность процесса сохраняется и при гидрировании изопрена водородом под давлением в 80 атм. [c.189]

Ацетилирование, как и другие методы блокирования концевых ОН-групп полиформальдегида, является эффективным способом повышения его термостабильности. Однако в случае термоокислительной деструкции эффект стабилизации ацетилированного полиформальдегида существенно меньше деструкция полимера начинается при 423 К, первый максимум на кривых ДТГА находится при 453 К, а второй-около 520 К. Это связано с тем, что ацетильная группировка, находящаяся на конце поли- [c.42]

Замена концевых групп в полиоксиметилене (и сополимерах). Термическая деполимеризация полиоксиметилена начинается с по-луацетальной гидроксильной концевой группы и распространяется по цепной реакции вдоль всей молекулы. Уже в начальный период развития промышленности полиформальдегида были разработаны методы блокирования этих, концевых групп, т. е. перевода их химическим путем в инертную форму. Такие методы были принципиально рассмотрены уже в первых работах по полиоксиметилену [304, так что последующие исследования в этой области относятся только к методическим видоизменениям, связанным с технологией производства. Обширная патентная литература по методам блокирования концевых групп полиоксиметилена может быть представлена здесь только основными направлениями исследований в этой области. [c.348]

Для раскрытия механизма сорбции представляет интерес применение метода блокирования ионогенных групп катионита. Поставленный с этой целью эксперимент заключался в получении выходных кривых по азоту и цветности при адсорбции сиропа с pH 6,5 морфинной формой КУ-1. Аналогичные кривые были получены для Н-формы катионита (рис. 3). Почти полная индеферентность катионита в морфинном цикле свидетельствует о преобладании обменного характера сорбции органических соединений. [c.232]

Подобным же образом, не существует специфического метода блокирования индольной группы в остатке триптофана. Она слабо реагирует с весьма немногими белковыми реагентами и энергично взаимодействует с формальдегидом при рН 11. Остаток триптофана -препятствует определению числа незамещенных ти розильных остатков, проводимому по методу Фолина. Амидные группы также энергично реагируют с формальдегидом в щелочной среде, но по отношению к другим реагентам они инертны. До сих пор нет указаний на то, являются ли индольные и амидные группы существенными для проявления биологической активности белков. [c.282]

Первый недостаток метода блокирования клеток в фазе S может быть устранен применением двойного блока. При этом методе агент, блокирующий синтез ДНК, добавляют к клеткам, которые уже обработаны или отобраны таким образом, что все они находятся в фазе G1. Это обеспечивает сбор всех клеток на границе фаз G1/S. Начальный отбор может быть произведен отбором митотических клеток (разд. 11.2) либо путем использования популяции клеток, непосредственно перед этим стимулированных к пролиферации добавлением сыворотки (разд. 11.6), лимитирующей аминокислоты (разд. 11.7), пересевом клеток (разд. 11.5), либо добавлением фитогемагглютинина (разд. 6.2.5). Термин техника двойного блока , однако, применяется, как правило, к клеткам, у которых и первичный отбор, и установление блока осуществляются сходными методами. Так, для блокирования синтеза ДНК могут использоваться высокие концентрации тимидина (разд. 11.8.3). Если популяцию клеток обработать 3 мМ тимидином в течение 16 ч и затем убрать тимидин, то 70% клеток, находящихся на границе фаз G1/S, и 30% клеток, остановленных в фазе S, начнут движение по циклу, и спустя 8—10 ч все клетки окажутся в фазе G1. Если через 12 ч после снятия блока применить повторный тимидино-вый блок, то все клетки подойдут к началу фазы S и на том остановятся. [c.157]

Физическое проектировавие базы данных. Оно состоит в создании внутренней модели данных исходя из параметров вычислительной среды, в которой будет функционировать СУБД. На этом этане логическая модель (реляционная, иерархическая или сетевая) связывается с вычислительной средой такими характеристи-кахми, как размеры оперативной памяти, вид и размер внешней памяти, способы организации файлов записи и доступа, коэффициенты блокирования и т. д. Эффективность решения задач этого этапа определяется имеюш имися вычислительными средствами, системным и прикладным математическим обеспечением, методами доступа внутренней модели (физическим последовательным, индексно-последовательным, индексно-произвольным, прямым и т. д.). В общем случае выполнение запроса пользователя обеспе- [c.212]

Индексно-последовательный файл (INDEXED) позволяет организовать оба способа доступа к записям — последовательный и прямой. Записи этого файла могут быть блокированными или неблокированными фиксированной длины. Каждая запись файла должна иметь ключ длиной от 1 до 255 знаков, являющийся признаком, в соответствии с которым она передается. При создании файла записи поступают в порядке возрастания ключей, т. е. последовательно. Таким образом, они организуются логически последовательно в области. При чтении или расширении файла можно использовать как последовательный, так и прямой метод доступа. [c.310]

Конечно, как и в случае образования пептидной связи, затрачивается определенная энергия, и поэтому необходима активация. Синтез фосфодпэфирной связи был бы невозможен при простом смешивании фосфорной кислоты с соответствующими защищенными нуклеозидами. Наконец (см. ниже), может потребоваться даже блокирование фосфатной группы. Хотя это не строго необходимо (и не применялось в первых нуклеотидных синтезах), такой метод имеет свои преимущества и в настоящее время наиболее распространен. [c.154]

После завершения реакции защитные группы можно удалить в мягких условиях, не затрагивающих фосфодиэфирной связи. На этом основан фосфодиэфирный метод синтеза полинуклеотидов. Продукт реакции — фосфодиэфир со свободной, потенциально уязвимой для воздействия, отрицательно заряженной группой. Далее, с увеличением длины полинуклеотидной цепи число отрицательных зарядов в соединении также будет увеличиваться. Поэтому в зависимости от условий реакции эти потенциально нуклеофильные центры могут участвовать в нежелательных побочных реакциях. Кроме того, такое многозарядное соединение слищком полярно, чтобы можно было проводить его очистку обычными методами органической химии, например с помощью хроматографии на силикагеле. Вместо этого необходимо использовать хроматографию на ионообменных носителях, обладающих меньшей емкостью (например, на ДЭАЭ-целлюлозе). Фосфодиэфирный метод пригоден для получения веществ лишь в небольших количествах. Однако нейтрализация зарядов путем этерифи-кации подходящими защитными группами перед фосфорилирова-нием нуклеозидов устраняет проблемы, упомянутые выше. В этом случае продуктом реакции конденсации является фосфотриэфир. Фосфотриэфирный метод позволяет работать с большими количествами веществ. Ниже описаны некоторые защитные группы, используемые для блокирования фосфата. [c.167]

Хотя методы внутреннего теплоотвода достаточно экономичны и позволяют достигать весьма низких температур при относительно небольших поверхностях теплообмена и разделят1> 1ааы при низких давлениях, системы, использующие охлаждение расширением в чистом виде, страдают от через-чур тесного блокирования отдельных их частей. При фракционировке воздуха, когда состав сырья не изменяется, агрегаты глубокого холода работают гладко, как только наладится правильный режим. В случае же переработки нефтезаводских н природных газов состав сырья изменяется не только в период пуска, но и в процессе эксплуатации и система должна обладать большей гибкостью, чем это доступно п типичных способах Клода-Линде. Установки Глубокого холода типа Клода-Лппде широко применяются в Европе для выделения водорода из коксового газа водород получается на них в виде сравнительно дешевого побочного продукта. [c.165]

Определение концевых групп.— Первым подходом к опреде лению последовательности аминокислот в белках и полнпеп тидах был метод Санжера (1945), предложенный для определения концевых аминогрупп. Реагентом для метки служит 2 -динитрофтор-бензол, полученный нитрованием фторбензола. Конденсация протекает в мягких условиях с образованием белка, блокированного остатком [c.690]

Такие полимеры можно перерабатывать при помощи обычного оборудования резиновой промышленности (вальцы, каландры, шприцмашины и прессы), но из-за отсутствия ненасыщенности требуются специальные методы их вулканизации [237]. Обычно их смешивают с наполнителем (сажа), стабилизатором (окись магния) и агентом вулканизации. Изучалось применение органических перекисей, радиоактивного излучения высокой энергии и полифункциопальных аминов в качестве агентов вулканизации последние применяют чаще всего. Примером вулканизации без скорчинга (пригорания) может служить вулканизация в присутствии диамина с блокированными концевыми группами, например гексаметилендиаминкарбамината. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология