Синтез индивидуальных высших спиртов

В нашей стране, при наличии огромных ресурсов такого возобновляемого углеводородного сырья, приходится констатировать тот факт, что химия и технология энерго- и ресурсосберегающих процессов переработки этих весьма богатых реакционноспособными классами углеводородов альтернативных источников продолжает оставаться в основном в рамках методических и лабораторных разработок. Это связано прежде всего со сложностью химического состава альтернативных углеводородов, отсутствием надежных и экономичных способов и технологий их первичной и вторичной переработки, а также высокими требованиями к чистоте получаемых из них химических продуктов. Отмеченные причины ограничивают использование возобновляемых углеводородов по сравнению с нефтяными, хотя по способности к химическим превращениям и экологической чистоте они существенно превосходят нефтяные за счет наличия в них большого количества различных функциональных групп, значительной ненасыщенности и присутствия кислородсодержащих соединений (главным образом, кислот и спиртов). Такое состояние, связанное с неиспользованием альтернативных горючих углеводородных источников, разрешимо только при наличии методов их первичной и вторичной переработки, разделения их на индивидуальные компоненты, а также эффективных способов синтеза индивидуальных олефиновых углеводородов (ненасыщенных кислот) с достаточно высокой степенью чистоты. На сегодняшний день этот вопрос для таких многотоннажных и вместе с тем сложных по составу жидких, богатых олефинами продуктов первичной переработки маслосодержащих альтернативных источников углеводородов, получаемых на основе разложения древесины и растительных масел, еще не решен. [c.310]

Аналогичные синтезы являются весьма удобным методом получения жирноароматических спиртов. При некотором ужесточении условий в реакцию вступает и вторая группа, атакуя вторую молекулу ароматического соединения или приводя к продуктам внутримолекулярной циклизации. Высокая активность функциональных групп при вторичных и третичных атомах углерода затрудняет получение индивидуальных соединений даже при мягких условиях. Применение дополнительных факторов (снижение температуры и активности катализатора, использование растворителей и т. д.) позволяет изменять соотношение реагирующих продуктов в широком диапазоне [c.135]

Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные комноненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно ббльшие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов. [c.275]

Методы прямого синтеза формальдегида можно разделить на две группы методы, основанные на прямом окислении метана и попутных газов (в основном, смеси метана с пропаном и бутаном) при высоких температурах (600 — 700° С), приводящие к образованию формальдегида, и методы окисления высших углеводородов (в основном пропана или бутана или их смесей), при сравнительно низких температурах (350—450 0) с получением различных продуктов—формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты, ацетона, метилового и этилового спиртов и т. д. Разделение и получение индивидуальных продуктов из конденсата, содержащего их сумму, в настоящее время не представляет больших трудностей. [c.46]

Столь быстрый рост производств индивидуальных углеводородов оказался возможным потому, что современные методы производства различных видов качественного моторного топлива и смазочных масел мало отличаются от имеющих уже известную промышленную историю методов получения синтетического каучука, спиртов и других растворителей. Кроме того, для получения и тех и других видов продукции (т. е. продукции как топливного, так и нетопливного назначения) используется однотипная аппаратура (зачастую это аппаратура высоких давлений), потребляется одно и то же исходное сырье (нефть или уголь) и часто применяются одни и те же или родственные методы синтеза — полимеризация, алкилирование, гидрирование, а в производстве полупродуктов нередко также окисление или галондирование. Таким образом, основной органический синтез, включающий изготовление 1) авиабензина, 2) полупродуктов производства взрывчатых веществ, 3) каучука и пластических масс,— по существу является единым комплектом смежных производств. Начальным периодом развития )той отрасли химической промышленности следует считать годы нс рвой мировой войны — 1914—1918 гг. [c.455]

Применяя физико-химические методы разделения, из которых следует особо отметить хроматографию, легко выделить в индивидуальном состоянии первые члены ряда и в виде узх их фракций более тяжелые [30[. Вводя во время синтеза меченый этилен пли ряд меченых кислородных соединений к смесь СО— На легко получить смесь углеводородов, причем 0 концентрируется среди низкомолекулярных членов ряда, так как б этом случае наблюдается постоянство молярной, а не атомной активности [31 ]. Совсем легко из СО и СОг должны получаться с высокими выходами меченый метан, по Сабатье [32], и меченый эти.лен [33], меченый метиловый спирт и т. д. Большие возможности для ирртготовления различных кислородных соединений, меченных С , открывает оксосинтез, а для получения ут-леводородов — гидрокондепсация с олефинами- по Эйдусу, Зелинскому [341. [c.419]

Известны асимметрические варианты гидроборирования, окси-меркурирования и гидроформилирования алкенов наиболее впечатляющие результаты получены при гидроборировании (2)-алкенов диалкилборанами, произведенными на основе индивидуальных энантиомеров а-пинена. Так, (—)-(К)-бутанол-2 можно получить с выходом 90% и оптической чистотой 87% по реакции (2)-бутена-2 с (—)-диизопинокамфенилбораном (68) в диглиме с последующим обычным окислением. Еще один пример, включающий применение (68) в синтезе промежуточного соединения при получении простаглаидина, покааан на схеме (110). Напротив, оптическая чистота спиртов, полученных гидроборированием терминальных, затрудненных и ( )-алкенов, не очень высока [86], это относится и к продуктам асимметрического оксимеркурирования алкенов тартратом ртути(II) или сходными хиральными солями [ПО]. [c.56]

В промышленном катализе не всегда имеет смысл стремиться к предельной селективизации. Нередко это нереально потому, что исходным материалом, подвергающимся воздействию катализаторов, являются не индивидуальные вещества, а сложные смеси. В таких случаях полная селективизация катализа нереальна и для получения продуктов с повышенным содержанием определенных искомых веществ требуются дополнительные операции разделения и очистки. Там, где это необходимо, продукты реакции подвергаются дальнейшей обработке с выделением искомых индивидуальных веществ. Нечто подобное происходит и при осуществлении каталитических синтезов на основе смесей окиси углерода с водородом. На разных катализаторах из этих смесей можно получить преимущественно алканы (или преимущественно спирты и т. д.) в виде смесей большого числа членов определенных гомологических рядов. В одних случаях стремятся увеличить содержание высших алканов, получая твердые парафины с повышенной температурой плавления, в других случаях — жидкие парафины с выделением определенных фракций. Эти фракции иногда используют как целое. Чаще из них выделяют более узкие группы или даже индивидуальные соединения. С высокими выходами в виде индивидуальных первичных продуктов сразу удается получать только первые члены рядов, например метанол или метан [c.31]

Высокая степень контакта между газом и жидкостью достигается в реакторах пленочного типа, в которых жидкость стекает тонкой пленкой по внутренней поверхности труб. Такие аппараты удобны для проведения процессов, протекающих в диффузионной области. Хотя, как уже отмечалось, это не свойственно для органических реакций, тем не менее иногда важно, чтобы в процессе синтеза диффузионные сопротивления были минимальными. В частности, таковы процессы, сопровождающиеся образованием летучих веществ, подлежащих удалению из реакционной среды. На рис. И1. 39 изображен 19-трубный аппарат пленочного типа, успешно применяемый для синтеза алкоксисиланов из хлорсиланов и спиртов. Реактор состоит из реакционной камеры 1, служащей одновременно распределительным устройством, и трубчатки 2. В камере 1 протекает основное превращение, реакционная жидкость вытекает через калиброванные ниппели 5 в переливные камеры 4 (индивидуальные для каждой трубы) и далее равномерной пленкой стекает по внутренней поверхности рабочих труб. Навстречу пленке жидкости движется поток инертного газа, а в межтрубное пространство трубчатки подается теплоноситель. В результате создаются благоприятные условия для десорбции хлори-стого водорода и реакция завершается. 44нертный г вместе е— хлористым водородом через газовыводящие трубы отводится из аппарата. [c.114]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Нам представлялось, что таким примером мог бы оказаться 1,4-т-трет-бутилциклогексан. Действительно, Мехтиев и сотр. [4], синтезировавшие этот углеводород, при попытке разделить его на стереоизомеры обнаружили, что нижекипящий изомер был жидким, тогда как остаток от разгонки затвердевал в перегонной колбе и имел т. пл. 57° С. Хотя названные авторы на основании правила Ауверса — Скита приписали нижекипящему изомеру транс-конфигурацию, в правильности этого отнесения можно усомниться, так как в ряду 1,4-дизамещенных циклогексанов для транс-форм характерна более высокая температура плавления, которая в данном случае принадлежала вышекипящему изомеру. Поэтому мы решили повторить синтез стереоизомерных 1,4-ди-трет-бутилциклогексанов и выяснить их отношение к правилу Ауверса—Скита. Они были получены алкилированием бензола изобутиловым спиртом с образованием п-ди-трст-бутилбензола и гидрированием последнего с никелем Ренея. Затем нижекипящий изомер отгонялся на колонке 100 т.т., а остаток многократно перекристаллизовывался из спирта, пока при последовательных кристаллизациях не перестала меняться температура плавления. Свойства полученных стереоизомеров приведены в таблице. Константы нижекипящей формы близки к приведенным Мехтиевым с сотр. [4], хотя наш препарат, очевидно, заметно чище. Однако вышекипящее вещество, описанное этими авторами, как видно из наших результатов, не было индивидуальным, а представляло собою смесь обеих форм, содержавшую значительные количества нижекипящего изомера. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология