Нарушение устойчивости растворов ВМС

Нарушение устойчивости растворов. ВМС. Устойчивость растворов ВМС нарушается с понижением температуры ниже критической или при добавлении осадителя—жидкости, в которой полимер не растворяется, что приводит к ограниченной растворимости илн нерастворимости. Растворимость при добавлении осадителя зависит от молекулярного веса полимера. В растворах полидисперсных полимеров, имеющих цепи разной длины, постепенное добавление осадителя вызывает выделение фракций в порядке убывания молекулярного веса. [c.288]

НАРУШЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ РАСТВОРОВ ВМС [c.368]

Все процессы нарушения устойчивости растворов ВМС связаны с переходом от полного растворения ВМС к ограниченному растворению или к нерастворимости. Изменение растворимости ВМС может быть вызвано либо понижением температуры, либо изменением состава раствора путем добавления жидкости, в которой ВМС не растворяется. Чаще всего нарушение устойчивости растворов ВМС связывают с введением в раствор электролитов, при введении которых наблюдается превращение гомогенной системы раствора ВМС в гетерогенную, т. е. происходит выделение ВМС из раствора. [c.368]

Нарушение устойчивости растворов ВМС при введении электролитов нельзя отождествлять с коагуляцией лиофобных коллоидов. Коагуляция золей происходит при введении малых концентраций электролита и представляет собой обычно необратимое явление. Выделение из раствора ВМС происходит при добавлении относительно больших объемов электролита, на 3...5 порядков превышающих порог коагуляции и не подчиняющихся правилу Шульце—Гарди. Процесс является обратимым, и после удаления из осадка электролита ВМС снова способно к растворению. [c.368]

Сопоставьте механизмы коагуляции лиофобных коллоидов и нарушение устойчивости растворов ВМС. [c.370]

НАРУШЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ РАСТВОРОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ (РАССЛОЕНИЕ, ВЫСАЛИВАНИЕ, КОАЦЕРВАЦИЯ) [c.183]

Основные факторы, которые определяют растворение высокомолекулярных веществ, при другом соотношении параметров обусловливают явления их ограниченного растворения или нерастворимости. Переходы от полного растворения к ограниченному растворению или нерастворимости выражаются в различных процессах нарушение устойчивости растворов полимеров. Если условием смешения было Д2<0 (табл. 16), то уже при небольших поло [c.183]

НАРУШЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ РАСТВОРОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.163]

Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или,высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного веса создает возможность их фракционирования путем дробного осаждения или растворения. Переход от полного смешения к ограниченной растворимости определяет также различные случаи коацервации. [c.175]

Нарушение устойчивости растворов ВМС [c.291]

Нарушение устойчивости растворов ВМС Высаливание и коацервация [c.299]

Работа № 84. Нарушение устойчивости растворов ВМС. [c.339]

Нарушение устойчивости растворое ВМС [c.543]

Коацервация. При нарушении устойчивости раствора ВМС возможно образование коацервата — новой жидкой фазы, обогащенной полимером. Коацерват может находиться в исходном растворе в виде капель или образовать сплошной слой (расслаивание). [c.544]

Рассмотрим схему нарушения устойчивости коллоидного раствора на примере золя Ре(ОН)з [c.176]

Нарушение устойчивости в растворах высокомолекулярных веществ [c.363]

В заключение характеристики причин нарушения агрегативной устойчивости растворов ВМВ кратко остановимся на явлении старения. Это явление в основном проявляется в самопроизвольном изменении вязкости раствора высокомолекулярных веществ. Ранее, когда к растворам ВМВ подходили с тех же позиций, как и к типичным коллоидным растворам, изменения вязкости объясняли медленно протекающими процессами пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда доказана гомогенность растворов ВМВ, такое объяснение не может быть признано обоснованным. В данное время изменения вязкости растворов ВМВ при стоянии объясняют воздействием на молекулярные цепи присутствующего в системе кислорода. Кислород может вызвать деструкцию макромолекул либо приводить к связыванию отдельных нитевидных молекул в большие образования. В первом случае будет происходить уменьшение вязкости, во втором — увеличение. Аналогично действовать на вязкость растворов высокомолекулярных веществ способны и некоторые другие примеси. [c.365]

При добавлении к коллоидному раствору полиэлектролитов, заряд которых противоположен заряду частиц, следует учитывать и другой возможный механизм нарушения устойчивости — снижение фгпотенциала частиц (аналогично нейтрализационной коагуляции многозарядными противоионами). [c.343]

Механизм коагуляции лиофобных коллоидов и нарушения устойчивости ВМС различны. Коагуляция золей происходит обычно в результате сжатия двойного электрического слоя и уменьшения или полного исчезновения электрического заряда на поверхности частицы, являющегося в этом случае основным фактором устойчивости. Выделение из раствора ВМС при добавлении электролита объясняется уменьшением растворимости ВМС в концентрированном растворе электролита. Поэтому по аналогии с подобными явлениями в растворах низкомолекулярных [c.368]

Независимо от места заложения скважины следует проанализировать всю имеющуюся информацию о типе и толщине пластов в разрезе. Источниками такой информации являются каротаж в соседних скважинах, электроразведка, данные об отработке долот, отчеты бурового мастера, данные об отборе кернов и т. д. Следует критически проанализировать сообщения о случившихся осложнениях и принятых методах их ликвидации. К числу потенциальных осложнений относятся нарушение устойчивости ствола, поглощение, снижение механической скорости бурения, аномально высокие давления, высокие температуры, корродирующие газы, прихват бурильной колонны и снижение продуктивности скважины. Для успешного выполнения программы бурения необходимо преодолеть все эти трудности путем принятия мер, направленных на регулирование состава и свойств бурового раствора. Такой подход анализируется в главах 8 и 9. [c.36]

Нарушение устойчивости первичной свободной пленки может приводить либо к ее прорыву, либо к скачкообразному утоньшению. Последнее реализуется в присутствии растворов поверхностно-активных веществ достаточно высокой концентрации. Остающаяся более тонкая, вторичная, черная пленка состоит из двух ориентированных монослоев, разделенных прослойкой растворителя, толщина которой зависит от давления его пара в окружающей атмосфере. При малой упругости пара прослойка может, по-видимому, отсутствовать, как это следует из данных Перрена и Вельс для мыльных пленок (1]. В этом случае остается бимолекулярная пленка. Аналогич- [c.174]

Дискретный процесс образования пузырей вызывает значительное колебание толщины слоя. В определенных условиях даже может возникнуть резонанс, приводящий к резкому нарушению устойчивости газожидкостной смеси. Так, в случае воды и водных растворов при высоте слоя 10—15 см еще наблюдаются значительные колебания. Поэтому характеристики образующейся в динамических условиях газовой эмульсии имеют устойчивые значения только при достаточно большой толщине слоя. Толщина газовой подушки, обеспечивающая стабильный процесс истечения, также должна быть больше некоторого минимального значения, которое может быть рассчитано в зависимости от конкретных условий истечения [105]. [c.56]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

Те же основные факторы, которые определяют растворение высокомолекулярных веществ, при другом соотношении параметров обусловливают явления их ограниченного растворения или нерастворимости. Переход от полного растворения к ограниченному растворению или нерастворимости выражается в различных процессах нарушения устойчивости растворов полимеров. Если условием смешения было AZ < О, то уже при небольших положительных значениях AZ (AZ > 0) наблнэдаются явления расслоения раствора полимера на две фазы. Примеры расслоения раствора на две фазы при понижении температуры ниже критической температуры растворения были приведены выше. [c.258]

Другой метод разрушения коллоидной системы — введение в коллоидную систему твердого электролита или его концентрированного раствора. При этом происходит гидратация ионов электролита за счет молекул НзО из дисперсионной среды. Равновесие нарушается и смещается в сторону пополнения воды в среде уНгО —2Н2О, что приводит к ослаблению защитной гидратной оболочки частицы. Одновременно смещается противоионное равновесие в сторону увеличения числа связанных противоионов. Это происходит потому, что введение электролита в систему резко повышает концентрацию ионов в дисперсионной среде и они проникают внутрь коллоидной частицы, снижая ее заряд. Результатом смещения указанных равновесий является нарушение устойчивости золя, сопровождающееся его коагуляцией и седиментацией [c.178]

Если же при редоксипереходе кроме обмена электронами происходит также перегруппировка атомов, реакции с участием этих редоксипар обычно протекают медленно. Так, например, судя по значению стандартного потенциала пары СЮГ/С1 (Е° = = -Ь1,34 В), перхлорат-ион в водных растворах должен быть весьма сильным окислителем. Однако на самом деле этот ион окислительные свойства в водных растворах почти не проявляет. Причина этого—необходимость нарушения устойчивой тетраэдрической внутренней сферы оксокомплекса С107- Поэтому реакции с участием пары СЮ /С1- протекают медленно. [c.103]

ЧТО сопровождается нарушением гомогенности растворов при исходной концентрации [Sbedta]-—М. Ярко выраженная склонность сурьмы(П1) к присоединению ионов гидроксила приводит к практически полному разрушению этилендиаминтетраацетата этого элемента при pH>7 и не позволяет рассчитать соответствующие константы устойчивости, а также произвести их сравнение с аналогичными параметрами других катионов обсуждаемого ряда [249]. [c.137]

Комплекс с Ре (111). При введении в лигносульфонаты Ре (1П) наблюдаются явления, отсутствующие при таком же введении одно- и двухзарядных катионов. Резко снижается — с 5 до 2 — величина pH раствора, падает скорость электрофореза коллоидных частиц, вплотную приближаясь к изоэлектри-ческому состоянию, наступает коагуляция наиболее полимерных фракций лигносульфонатов с сильно растянутой во времени скрытой стадией. Эти особенности являются следствием связывания Ре (1П) с лигносульфонатом в комплексное соединение и проявление астабилизирующего действия, приводящего к нарушению устойчивости лиофильных коллоидов. [c.310]

Максимум на кривой 2 (рис. 1) делит дисперсную систему на два состояния справа от максимума дисперсная система стремится уменьшить свободную поверхностную энергию за счет переконденсации [143], а слева — за счет самодиспергирования [142], однако такая зависимость свободной энергии от дисперсности с одним максимумом (без минимума слева от максимума) не обусловливает причин, которые препятствовали бы нарушению устойчивости путем самопроизвольного диспергирования вещества дисперсной фазы вплоть до образования молекулярных растворов. [c.22]

Механизм нарушения устойчивости реальных ионостабилизнрованных коллоидных растворов [c.151]

Представления о структуре аморфных полимеров в конденсированном состоянии как о системе перепутанных цепных молекул привели к разработке молекулярных механизмов пластицирующего действия добавок низкомолекулярных веществ, вводимых в такие полимеры, выражаемого правилами мольных [1] или объемных [2] долей. Влияние низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров рассматривалось в этих случаях на молекулярном уровне характеристики явления пластификации. Однако в последнее время эти представления претерпели существенные изменения. Оказалось, что полимеры представляют собой систему высокоупорядоченных вторичных структурных образований [3], имеющих в отдельных случаях строгую геометрическую огранку, сходную с кристаллическими формами [4—7]. Новые данные, полученные по характеристике структуры аморфных полимеров, оказались весьма плодотворными для понимания явления пластификации полимеров низкомолекулярными веществами, которые ограниченно совмещаются с полимерами. Было показано, что влияние именно таких низкомолекулярпых веществ на механические свойства полимеров, определяющие их пластифицирующий эффект, связано со степенью распада надмолекулярных структур в полимерах. Можно представить, что процессы распада надмолекулярных структур в полимерах имеют такой же ступенчатый характер, как и процессы самого структурообразования. Полное разрушение всех вторичных структурных образований характеризуется возникновением термодинамически устойчивого раствора [8]. Уменьшение хрупких свойств материала в этом случае приводит к так называемой внутри-пачечной пластификации полимера [9]. Введение в полимер низкомолекулярных веществ, ограниченно совмешающихся с ним и вызывающих разрушение вторичных надмолекулярных образований, приводит к полученииз системы из молекул таких веществ, равномерно распределенных между первичными надмолекулярными образованиями — пачками цепей. Если при этом уменьшаются хрупкие свойства полимерного материала, имеет место так называемая межпачечная пластификация полимера [9]. Наконец, можно представить и существование начального акта распада, который должен характеризоваться нарушением контактов между вторичными надмолекулярными структурными образованиями. При этом подвижность таких сложных образований должна возрасти, а количество низкомолекулярного вещества, сорбированного на местах контактов, должно быть, по-видимому, весьма небольшим. Излон енные соображения явились предметом настоящего исследования. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология