Получение пиразолинов

Восстановление производных пиразола до пиразолинов возможно при помощи иатрия и спирта, однако, как и в случае бензола, оно протекает нелегко. Поэтому для получения пиразолинов, а также пиразол и динов обычно применяют другие методы (см., например, приведенный выше метод 2) [c.1005]

Реакция. Получение пиразолина [123] посредством 1,3-Диполярного циклоприсоединения диазосоединения к активированному алкину. [c.343]

Получение пиразолинов при конденсации кетонов с 1,2-диметилгидразином и формальдегидом в присутствии соляной кислоты и последующем гидролизе [c.452]

Удобный метод получения пиразолинов состоит в реакции а, р-ненасыщенных карбонильных соединений с фенилгидразином [200]. При этом присутствие или отсутствие уксусной кислоты в реакционной смеси не имеет значения [c.376]

Образовавшиеся Д1-пиразолины сразу или при нагревании изомеризуются в Д2-пиразолины. При повышенных температурах (150— 200 С) пиразолины отщепляют азот и переходят в производные циклопропана. Наряду с ними образуются а,р-ненасыщенные карбонильные соединения. Это одна из важных реакций для получения циклопропановых углеводородов. [c.254]

КИЖНЕРА РЕАКЦИЯ, получение замещенных циклопропанов термич. расщеплением пиразолинов, образующихся при взаимод. а,Р-ненасыщенных альдегидов или кетонов с гидразином [c.379]

Одним из наиболее изученных химических превращений пиразолинов является реакция их разложения с выделением азота, которая, как правило, сопровождается образованием соответствующих циклопропанов и ненасыщенных соединений. Эта реакция используется для получения производных циклопропана, в том числе веществ природного происхождения [70-74]. [c.16]

В отличие от термолиза, фотолитическое разложение пиразолинов протекает по радикальному механизму [25, 38, 45, 47, 96, 97]. В ряде примеров использование фотолитического распада является более предпочтительным для получения циклопропанов, но, как правило, этот путь осложняется образованием 3-6 непредельных соединений. [c.19]

Поскольку производное пиразолина легко окисляется на воздухе, его целесообразно сразу же растворить в индифферентном органическом растворителе и использовать для получения дитио-карбамината [c.132]

Как уже отмечалось, пиразолины мохут составить конечную цель синтеза, но могут использоваться и далее для получения производных циклопропана. Так, разложение пиразолина, образовавшегося при взаимодействии диазометана и кетена при -78°С, дает циклопропанон [c.50]

Метод позволяет получать как алифатические, так и ароматические альдегиды с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном хлорангидриде. Особая ценность метода — возможность получения непредельных альдегидов. Однако в случае а,Р-непредельных хлорангидридов вместо альдегидов образуются пиразолины вследствие циклоприсоединения диазометана (см. также Бюхнер, № 135). [c.157]

Получение пиразолинов. Другой реакцией, коз орая, йоз-можно, связана с промежуточным образованием непредельного соединения, является образование пиразолииов при действии фенилгидразина. Колер [45] показал, что фенил-пинилкетон Поразительно легко вступает в реакцию с фе-нилгидразином, в результате чего образуется 1,3-дифенил-пиразолин. [c.418]

Реакция. Получение пиразолинов посредством диполярного [1,3]-циклоприсоединения диазоалканов к активированной олефиновой двойной связи термическое расщепление спиропиразолина К-51в с расширением кольца, возможно, через стадию перегруппировки промежуточного бирадикала, образующегося при отщеплении азота. [c.263]

Реакция. Получение пиразолинов посредством диполярного [1,3]-/ оприсоедннения диазоалканов к активированной олефиновой двой-связи термическое расшепленне спиропиразолниа К-51в с рас-Рением кольца, возможно, через стадию перегруппировки проме- очного бирадикала, образующегося прн отшеплении азота. [c.263]

Впрочем, применимость такого способа получения пиразо-линов из предельных альдегидов ограничивается в основном ацетальдегидом из-за перегруппировок и нестереоселективности процесса, приводяших к образованию смесей структурных и пространственных изомеров. Гораздо более универсальным является способ получения пиразолинов конденсацией монозамешенных гидразинов (и гидразина) с а, 3-непредельными карбонильными соединениями [c.72]

Последняя реакция была использована для синтеза 1-метилциклонронан-1-карбоновой кислоты, нитрил которой образуется из полученного пиразолина термическим разлон ением последнего. [c.507]

Очень подробно былн исследованы некоторые оксопроизводные пиразолина— пиразолоны. Поводом к этому послужило случайное открытие Кнорра, что 1-фенил-2,3-диметилпиразолон-5 (антипирин) является очень хорошим антипиретиком, Поэто.му Кнорр и его школа, а также химики, работающие в промышленности, предприняли интенсивные исследования в этом направлении. Позднее было найдено, что производные пиразолона могут быть применены также в качестве красителей или полупродуктов для получения красителей, и в настоящее время они составляют хорошо изученную и очень важную группу красящих веществ. [c.1005]

Проведено сравнение регионаправленности реакции ацилгидразинов с алканоилацетогетаренами и их трифторметильными аналогами, и изучена способность полученных продуктов конденсации к кольчато-цепным таутомерным превращениям. Для первой серии 1,3-дикетонов независимо от природы гетероароматического заместителя реакция протекает исключительно по алканоильной группе с образованием енгидразинов или 5-гидрокси-2-пиразолинов, а для фторсодержащих дикетонов - по обеим карбонильным группам. Положение таутомерного равновесия сильно зависит от структуры дикетона. [c.97]

При взаимодействии сухого хлористого водорода с ацетоуксусным эфиром а также конденсацией этилового эфира р-хлоризокрото-новой кислоты с ацетоуксусным эфиром под действием натрия . Метиловый эфир изодегидрацетовой кислоты был получен путем термической перегруппировки пиразолинов . [c.258]

Получение 1,4-ди-( 1,5-дифенил-А -пиразолинил-3)-бензола. К раствору 16,9 г 1,4-дициннамоилбензола в 200 мл горячей уксусной кислоты прибавляют в один приём 15 г фенилгидра-зина-основания и кипятят реакционную смесь в течение 10— 12 часов с обратным холодильником. [c.35]

Повышенный интерес к производным пиразолина связан с широким спектром практически полезных свойств этих соединений, многие из которых используются в медицине, промышленности и сельском хозяйстве [1, 2]. Многочисленные литературные данные по химии этих гетероциклов имеют разрозненный характер и посвящены, как правило, узким группам различных функционально-замещенных производных. При этом по химии одной из важнейших групп производных пиразола, пиразолинкарбоновым кислотам, анализ имеющихся публикаций в литературе отсутствует. Предлагаемый обзор обобщает материалы, касающиеся способов получения и реакционной способности пиразолинкарбоновых кислот. [c.7]

С использованием различных диазосоединений и ненасыщенных аминокислот (дегидроаланина, дегидрофенилаланина, дегидроглутаминовой кислоты) был получен ряд аналогичных М-замещенных пиразолинов 14, 16, 17, 19-21 (табл. 2) [27-43], которые впоследствии, как и пиразолины 11а-с, были с успехом использованы для синтеза соответствующих аминокислот циклопропанового ряда. [c.9]

Получение 3-карбэтокси-Л0М-нафтиндазол-4,9-хииона (пиразолина из 1,4-хиноиа) [101]. К раствору Юг (0,0063 моля) 1,4-нафтохинона в бензоле прибавляют при комнатной температуре раствор 4 г (0,0035 моля) диазоуксусного эфира в эфире. Реакционную смесь сначала слабо нагревают, затем кипятят в течение 30 мин. и, наконец, оставляют на ночь при комнатной температуре. За это время раствор окрашивается в темнокрасный цвет и продукт реакции отделяется в виде твердой кристаллической корки. При обработке хлороформом пиразолиновое производное растворяется остаток состоит из почти чистого нафталиндиола-1,4. Выпариванием хлороформенных вытяжек можно получить 7,9 г (47%) твердого вещества, которое после перекристаллизации из этилового спирта или бензола получается в виде пучков желтых тонких игл с т. пл. 186,5°. [c.502]

Взаимодействие окиси мезитила с диазоалканами, происходяшее, вероятно, с образованием пиразолинов, наблюдалось в качестве < побочной реакции при получений диазоалканов по методу С применением метил(нитрозоалкиламиноизобутил) кетонов [38]. [c.544]

Формилфенил)-3,5-дифенил-2 пиразолин [159]. Комплекс, полученный из 58 мл ДМФА и 60 мл свежеперегнанной РОС1з при 50 и охлажденный затем до комнатной температуры, прибавляют по каплям, при энергичном перемешивании в течение 15 мин к суспензии 59,6 г (0,2 М) 1,3,5-трифенил-2-пиразолина в 100 мл ДМФА. Реакция экзотермична, поэтому скорость прибавления комплекса регулируют так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 60". Перемешивание продолжают в течение 4 ч. Когда температура смеси понизится до комнатной, ее выливают небольшими порциями в 5 л воды и перемешивают до превращения смолообразной массы в мелкокристаллический осадок. Полученный продукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, затем кипятят в течение [c.124]

Для получения пятичленных циклов можно использовать реакцию [2-циклоприсоединения. Трудность в освоении этого метода заключается в том, что в качестве синтова, приоое-диняющегося к олефину, здесь должен выступать 1,3-биполярный ион. Среди гетероатомных соединений такие ионы давно известны и широко используются. Так, алифатические диазосоединения применяются для синтеза пиразолинов и пиразолов [c.169]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Для приготовления водного раствора пиразолона растворяют 0,63 г нерекристаллизованного З-метил-1-фенил-5-пиразолона в 250 мл горячей воды (75°) и охлаждают раствор до комнатной температуры. Для получения пири-дин-пиразолонового реагента 5 ч. этого раствора добавляют к 1 ч. пиридина, содержащего 0,1% б с-(3-метил-1-фенил-5-пиразолона), называемого также 3,3 -диметил-1,1 дифенил -(4,4 -быс-2-пиразолин)-5,5 -дионом. Пиридин-быс-пиразолоновый раствор приготовляют непосредственно перед смешением с водным пиразолоновым раствором, приготовляемым незадолго до употребления. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология