Влияние температуры п времени окисления

Однако при тщательном анализе всех имеющихся в настоящее время экспериментальных данных удается обнаружить общие закономерности, свойственные процессу окисления чистого изопропилбензола. Сюда относится влияние температуры, глубины окисления, количества катализаторов, примесей некоторых веществ и других факторов на выход и скорость накопления гидроперекиси. При окислении наиболее чистых образцов [c.103]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Изучение кинетики окисления гомологов метана позволило открыть существование холодных пламен , двух точек воспламенения и, для определенной зоны температур (380—430 °С), некоторого отрицательного влияния температуры на скорость реакции (в этом интервале с повышением температуры уменьшается скорость окисления). Это, видимо, связано с тем, что образование ацетальдегида и свободного метильного радикала может привести (при указанных температурах) к цепным разветвленным реакциям, в то время как образование пропилена не сопровождается разветвлением цепи. [c.136]

Так как температура в слое катализатора зависит от содержания аммиака в исходном газе и от температуры подогрева исходной смеси, в работе [481 изучено влияние температуры исходного газа на входе в кипящий слой железохромового катализатора на степень окисления аммиака. Как видно из рис. 80, повышение температуры подогрева исходного газа сначала приводит к увеличению степени окисления аммиака до максимального значения при дальнейшем повышении температуры степень окисления снижается. Увеличение степени окисления аммиака при повышении температуры исходного газа перед кипящим слоем катализатора происходит за счет снижения входного эффекта (см. главу П), который заключается в том, что температура исходного газа при проходе его через газораспределительную решетку изменяется от 4х (До решетки) до в основной части кипящего слоя. В то же время нагревание исходного газа выше 300° С приводит не только к уменьшению величины входного эффекта, но и к термическому окислению аммиака до азота на стенках реактора и при прохождении через газораспределительную решетку. Конкуренция этих двух факторов приводит к максимуму на кривой (рис. 80). Увеличение концентрации аммиака в исходном газе приводит к смещению этого максимума в сторону низких температур подогрева. Смещение максимума в сторону низких температур (на рис. 80 показано пунктирной линией) объясняется тем, что с увеличением концентрации аммиака в исходном газе тепловой эффект процесса (считая на единицу объема аммиачно-воздушной смеси) возрастает, количество выделившегося тепла в зоне входного эффекта увеличивается, величина же входного эффекта уменьшается, что приводит к увеличению степени окисления аммиака до окиси азота. [c.159]

Характер кривой накопления перекисей во время окисления озоном атактического полипропилена указывает на то, что в исследованном диапазоне температур О—60° С можно достигнуть лишь ограниченной концентрации перекисей [61]. Значительное ускорение процесса окисления озоном практически исключает наличие индукционного периода. На кинетику накопления перекисей существенное влияние оказывает характер поверхности полипропилена. [c.132]

Рис. 2. Влияние температуры на скорость окисления сераорганических соединений. Содержание серы в исходной фракции 3,3% время окисления 6 час.

Влияние отстоя кислого гудрона на стабильность масла против окисления (температура 150 °С, давление кислорода 15 ат, время окисления 3 ч) показано в табл. 22. [c.93]

Влияние температуры на процесс окисления аммиака. Реакция окисления аммиака на платиноидном катализаторе начинается при температуре 418 К, но протекает с малым выходом N0 и образованием элементарного азота. С повышением температуры содержание оксида (П)ЫО увеличивается и в интервале температур 1073— 1193 К выход N0 достигает 97,5—95 об.%. При повышении температуры реакции окисления аммиака с 923 К до 1173 К время конверсии уменьшается с 5-10 до 1,1 10" с. [c.23]

Влияние температуры, концентрации газа и давления на время окисления окиси азота показано в табл. 26. [c.96]

Влияние температуры на скорость окисления N0. Из уравнения (VII-18) следует, что константа скорости реакции окисления является множителем в левой части этой формулы. Следовательно, время окисления N0 до заданной степени обратно пропорционально константе скорости, которая зависит только от температуры. Как показано на стр. 374, константа скорости с повышением температуры снижается, т. е. уменьшается скорость реакции. В самом деле, если в приведенном выше числовом примере изменить только температуру, оставив прочие условия прежними, то при вычислении придется изменять только значение К в левой части уравнения (VI1-18). [c.376]

На процесс окисления сополимеров ВЦГ и Ст большое влияние оказывает введение ирганокса 1076 (см. рис. 6.16). Данные по влиянию стабилизатора на окислительную деструкцию сополимеров приведены в табл. 6.6. В отношении термоокисления сополимеров различного состава действие антиоксиданта приблизительно одинаково температура начала окисления повышается на 50-60 °С, в то время как деструкция с потерей массы практически происходит в том же температурном интервале, что и без антиоксиданта. [c.155]

Повышение температуры выше 150° С приводит к еще большему ускорению процесса окисления, при этом типичным является изменение самого характера продуктов окисления. Возрастает количество летучих продуктов окисления и продуктов глубокой окислительной конденсации, относительно меньше возрастает количество кислот. Влияние температуры на скорость поглощения кислорода маслами различного происхождения (время в мин, требуемое для поглощения [c.92]

Влияние температуры на защитные свойства никель-фос-форных покрытий. Для определения верхнего температурного порога возможного применения никель-фосфорных покрытий для защиты деталей от высокотемпературного окисления были проведены испытания на жаростойкость при температуре 700° С. Время испытания 1000 ч. [c.46]

Описанная опытная установка дает возможность исследовать процесс окисления при изменении основных параметров в широком интервале. Аппаратура установки рассчитана на давление до 30 ат (нами исследовался процесс при давлениях 12, 18 и 24 ат). Влияние температуры па процесс окисления циклогексана изучалось в пределах 130—170° С. Наличие двух колонных реакторов емкостью 100 и 200 л позволяло широко варьировать время реакции, изменяя его от 25—30 мин до нескольких часов. [c.40]

Рис. 10. Влияние содержания циклогексанона в исходном циклогексане на выход кетона (температура 140° С, давление 24 ат, время окисления 3 ч).

Для расчета времени, в течение которого должна быть достигнута однородность реакционной смеси, воспользуемся данными по кинетике окисления циклогексанола азотной кислотой . Пользуясь приведенными в этой работе величинами константы скорости реакции окисления циклогексанола при 14° С (2,5 10 сек ) и энергии активации (15 850 кал моль), находим, что при 65° С константа скорости реакции окисления имеет значение 166 10" сек (при условии, что влияние температуры на скорость окисления циклогексанола одинаково в интервале 14—65° С). Отсюда время, за которое циклогексанол практически нацело прореагирует с азотной кислотой до промежуточных соединений, образующихся в этой реакции, составляет около 20 сек. [c.226]

Значительное влияние иа скорость окисления циклододекана оказывает температура. Так, в присутствии 1 вес. % гидроперекиси изопропилбензола время достижения 12% конверсии углеводорода при температуре 130° составляет 8 часов, в то время как при температуре 140° та же конверсия достигается уже за 3 часа. Селективность образования [c.14]

Катализируемая бромистым водородом атака кислорода на первичные углерод-водородныс связи ведет к образованию органических кислот. Так же как для окисления пропана требуется более высокая температура, чем для окисления в равной мере бутана (190° вместо 160° С в приведенном выше примере), окисление этана представляет собой более медленную реакцию и требует несколько более высоких температур, чем окисление пропана (220° вместо 190° С). Даже такая температура намного ниже той, которая требуется для обычного окисления цетана, и в то время как в нервом случа( были получены выходы уксусной кислоты около 75% от потребленного кислорода (что составляет от 85 до 90% от подаваемого сырья), в результате некатализироваиных реакций при 300° С и выше нолучаются сложные смеси [12]. Окисление нри повышенных давлениях способствовало увеличению выходов продукта, торможению побочных реакций и снижению расхода катализатора. Важную роль в этих цепных процессах играет поверхность сосуда, причем влияние ее уменьшается с увеличением общего давления в системе. [c.276]

В табл. 2 представлены данные, показывающие влияние сырья и технологии его переработки на степень аномалии вязкости битумов. Как видно, битумы, имеющие примерно одинаковую температуру размягчения (48,5 4,5°С), но полученные окислением остатков разных нефтей, различаются степенью аномалии. Так, битум из нефти месторождения Галф Коаст I, являющийся в обычном представлении твердым телом, имеет характер течения ньютоновской жидкости. В то же время несколько более мягкий битум из нефти северо-восточного Техаса отличается заметной аномалией течения. При использовании одного и того же сырья битумы, получаемые перегонкой с паром или в вакууме, в меньшей степени обладают свойствами неньютоновской жидкости, чем окисленные битумы. Углубление переработки сырья, т. е. получение более высокоплавких битумов, как в процессе перегонки, так и в процессе окисления приводит к повышению аномальности битумов, причем в случае окисления это влияние существеннее. Степень окисления, определяемая, например, разностью температур размягчения битума н сырья, оказывает большое влияние на аномалию течения битума при окислении до одинаковой температуры размягчения гудронов разной вязкости, полученных из одной нефти, наиболее ярко вы- [c.17]

Помимо первичных процессов окисления сульфидов и арсенидов, выгорания флотореагентов и испарения влаги, при обжиге протекают и другие вторичные процессы с участием твердых, жидких, газообразных продуктов обжига и исходных соединений. На возможность таких процессов оказывают большое влияние условия обжига — температура, время, перемешивание, высота слоя концентрата. Условия обжига в значительной мере определяются принципом работы и конструкцией печи. Большую роль при этом, в частности, играют условия, которые изменяют поверхность соприкосновения компонентов между собой и с воздухом, вызывают переход одного или нескольких компонентов в новое агрегатное состояние, образовывают новую фазу на межфазных поверхностях раздела. В зависимости от этого изменяются скорости реакций. Например, образование новой твердой фазы на поверхности раздела твердый M0S2 — воздух может приостановить дальнейшее окисление сульфида. [c.188]

Каванаг и Пеппер [53] изучали влияние времени и температуры на выход альдегидов из природного лигнина осины при окислении нитробензолом. Максимальные выходы (около 15%) ванилина и 36%) сиреневого альдегида), были получены во время окисления в течение 2,5 ч при 170—180° С. При нагревании той же древесины со щелочью в отсутствии нитробензола образовывалось только 2,46% сиреневого альдегида и 1,44% ванилина. [c.617]

Один из этих путей связан с уже упоминавшейся ионизацией наносимых частиц при номогци их облучения электронами или ультрафиолетовым светом одноименно заряженные частицы обладают меньшей склонностью к агрегированию. На другой путь указывает работа Кейта [62, 66], который изучал влияние температуры подложки и природы остаточного газа в вакуумной установке на зернистость напыленных слоев меди Он нашел, что слои, напыленные на подложку, охлажденную до температуры жидкого азота, обладали слабо выраженной зернистостью, но при нагревании их в вакууме вблизи комнатной температуры наблюдался значительный рост зерен. Если же нагревание производилось в атмосфере кислорода, то окисление металла препятствовало росту зерен. Возможно, что применение таких металлов, как вольфрам, позволит получать по этому спбсобу слои с очень тонкой собственной структурой и в то же время обладаюш ие достаточным контрастом. Выше отмечалось, что слои окиси платины в отношении размера зерен предпочтительны по сравнению со слоями чистого металла. [c.87]

Буссе и Куннингхэм [13] исследовали влияние температуры на деструкцию каучука при его мастикации на воздухе и в азоте, но результаты их исследований интерпретировались в соответствии с существовавшими тогда теориями окисления. С другой стороны, Кауцман и Эйринг [14] объясняли деструкцию эластомеров почти исключительно разрывом связей С—С под действием сил сдвига, приложенных к макромолекулам во время мастикации. Первое объяснение (на чисто механической основе) поведения каучука в этом процессе было дано Пайком и Уотсоном [15], располагавшими широким экспериментальным материалом. Они убедительно показали, что мастикация натурального каучука на холоду является процессом деструкции, инициированным силами сдвига, которые вызывают разрыв связей С—С и появление свободных макрорадикалов. Наличие последних было доказано реакциями с акцепторами самых различных типов, способных вызвать полимеризацию виниловых мономеров. В этих работах подчеркивалось значение температуры и реакционной среды как главных факторов, влияющих на механизм процесса. Ценный вклад в изучение поведения эластомеров в процессе механической переработки внесли также Аурей и Уотсон [16] и Анжер, Чемберс и Уотсон [17]. [c.63]

Рис. 69. Влияние температуры на изменение состава кристаллической фазы осадков, образующихся при окислении Т-7 с втор-ок-тилмеркаптаном ( ), диамилсульфидом (2), т-етор-октилсульфидом (5), а-децилтиофаном (4) (время окисления 4 ч).

Шестивалентный америций. Америций (VI) образуется при окислении Ат (III) персульфатом в разбавленном кислом растворе (потенциал этой реакции —1,8 в) или ионами серебра. Процесс полного окисления происходит под влиянием смеси S20 +Ag2+ в 0,2 М HNO3 [446]. При этом соблюдаются следующие условия рН>1, концентрация SaOs от 0,2 до 0,5 М, температура 90° С, время окисления 15 мин. Реакция протекает в присутствии анионов СЮ7, NOs", SO4 ионы СЬ являются помехой в этой реакции. [c.352]

На рис. 29 изображены кинетические кривые расходования хлор-п-кси-лола и накопления в реакционной смеси продуктов реакции. Как видно из рисунка, основным продуктом окисления хлор-п-ксилола при 90 С является хлор-п-толуиловая кислота. На более глубоких стадиях окисления в продуктах реакции обнаруживается хлортерефталевая кислота. Скорость ее образования возрастает с повышением температуры, и при 110 °С она является основным продуктом реакции. Ниже приведены данные по влиянию температуры на состав образующихся кислот (время реакции 2 ч, выход кислот 70-80% (мол.) [c.84]

Отсюда следует, что время необходимое для достижения заданной степени окисления N0 в N02 в газе заданного состава, обратно пропорцио1 ,ально квадрату общего давления. Константа к в этих уравнениях выражает влияние температуры. Как известно, скорость химических реакций при повышении температуры возрастает (по Вант-Гоффу в 2-Л раза на каждые 10°). Данная реакция является исключением повышение температуры здесь приводит не к ускорению, а к замедлению процесса . В интервале температур О—50° константа к уменьшается приблизительно вдвое, в интервале О—100°—втрое (рис. 42). [c.96]

Подавляющее большинство кальциевых смазок относится к так называемым водным кальциевым смазкам, структура которых стабилизируется водой. По современным представлениям [7, 8 и др.], вода гидратирует в этих смазках кальциевые мыла. Такие кристаллогидраты имеют характерную форму двухвитко-вых веревок, хброшо различимую в электронном микроскопе [9, 10], и обладают высокой загущающей способностью. Количество воды, необходимой для стабилизации, составляет примерно 3—4% от веса мыла, входящего в состав смазки. В большинстве товарных смазок содержание воды в несколько раз выше. Избыточная вода обычно не оказывает сунхественного влияния на свойства смазки, она распределена в объеме смазки в виде мелких капель и является по сути дела балластом 11]. Кальциевые смазки отличаются хорошей водоупорностью и поэтому широко применяются в узлах трения, работающих в контакте с водой. В то же время их невозможно использовать при температурах выше 60—ЮО"". Невозможность применения кальциевых смазок при температурах выше 60—100° связывается обычно с испарением из них воды и как следствие с распадом структуры смазки. В частности, поэтому кальциевые смазки не восстанавливают свою структуру после расплавления и последующего охлаждения. Однако дело не только в этом. У многих кальциевых смазок (жировые и синтетические солидолы и др.) уже при 50—60°, когда испарение воды (тем более входящей в кристаллогидраты мыла) не может иметь существенного значения, наблюдается сильное изменение механических свойств — смазки разжижаются и выбрасываются из узлов трения. Изменение свойств смазок в этом случае связано, очевидно, с непосредственным влиянием температуры на механические свойства загустителя. Верхняя температурная граница применения зависит от состава кальциевых смазок. Смазки с высоким содержанием загустителя могут применяться при более высоких температурах. Солидолы, изготовленные на естественных жирах, имеют, как правило, лучшие высокотемпературные свойства, чем товарные смазки на неочищенных, синтетических жирных кислотах. В то же время путем соответствующего проведения окисления и обработки продуктов окисления могут быть получены синтетические кислоты, позволяющие приготовлять кальциевые смазки, работоспособные при температурах до 100—120°. [c.371]

Влияние температуры на зторую стадию — стадию окислительной полимеризации масла менее значительно следовательно, время окисления масла определяется в основном продолжительностью индук-[щонного периода. [c.33]

Рис. 2. Влияние температуры прокалки на полноту окисления FeO и РсзО до FeaOj. Время прокалки, мин i — 15 2 — 20.

На протекание реакций окисления органической массы угля в водно-щелочной среде большое влияние оказывают количество и вид щелочного агента. Водный раствор щелочи обеспечивает беспрепятственное течение реакции, переход продуктов окисления угля в растворимое состояние и повышение их стабильности. Снижение концентрации щелочи приводит к сокращению скорости протекания реакций, облегчает условия распада уже образовавшихся кислот, в результате чего сокращается выход кислот и увеличивается выход углекислого газа [60]. Вид щелочи также оказывает влияние на характер окисления углей. К наиболее перспективным относятся щелочи NaOH и ЫзгСОз. На результаты окисления угля влияют и технологические параметры процесса давление, температура, время реагирования, вид катализатора и др. [c.140]

Влияние температуры на скорость окисления тантала представлено на рис. 11. По окончании реакции, продолжавшейся в течение 2 час. при 250°, измеренный прирост веса был равен 3,25 мг см , в то время как после 2-часовой реакции при 450 приращение веса составило 127,2 >-г1см . Температурная зависимость скорости, повидимому, следует экспоненциальному закону. [c.222]

Рис.1. Влияние температуры окисления угля СКТ концентрированной HNOs на изменение его емкости по NaOH Время окисления при всех 3 часа

Рис. 3. Влияние концентрации HNO3 и температуры окисления угля СКТ на изменение емкости по NaOH Время окисления 3 часа. 1 — окисление при комнатной температуре 2—окисление при 90

Влияние термоокислительного старения на молекулярную подвижность в силоксаповом каучуке исследовано в работе [24]. Окисление проводилось в динамическом режиме нагрева (3 град/мин) на воздухе. В окисленные образцы вводился спиновый зонд, для которого измерялось при комнатной температуре время вращательного движения (см. гл. II). Спектры ЭПР зонда в окисленных при разных температурах образцах приведены на рис. У.З, а. Зависимость т от температуры нагрева показана на рис. У.З, б для ненаполненпого каучука и каучука, наполненного белой саилей. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология