Механизмы электродных реакций

Константа а зависит от природы металла и состава раствора, константа Ь определяется механизмом электродной реакции. [c.12]

В некоторых случаях существенную помощь в выражении механизма электродной реакции может оказать стандартная энтальпия активации. Правильное значение этого параметра удается найти по температурной зависимости истинной константы скорости согласно уравнению [c.157]

Благодаря точному математическому соотношению для плотности тока вращающийся дисковый электрод широко применяется при решении разнообразных практических задач. Так, зависимость предельного диффузионного тока от концентрации реагирующего вещества используется в аналитической химии. При помощи вращающегося дискового электрода можно определить число электронов п, участвующих в электродном процессе. Это особенно важно при установлении механизма электродных реакций, в которых участвуют органические вещества. При определении п обычно сравнивают предельные диффузионные токи для исследуемого вещества и для какого-либо другого близкого по строению (а следовательно, и по величине D ) вещества, механизм электровосстановления которого известен. Некоторые различия в коэффициентах диффузии при этом не играют роли, так как п имеет только целочисленные значения. Если же величина п известна, то уравнение (VIИ. 15) может быть использовано для точного расчета коэффициента диффузии реагирующего вещества. [c.178]

Предшествующая часть настоящей главы была посвящена анализу влияния химических стадий различной природы на кинетические закономерности и механизм электродных реакций с участием органических соединений. Рассмотрим теперь некоторые конкретные примеры исследования механизма реакций электровосстановления органических веществ. [c.262]

Зависимость межлу током и перенапряжением или потенциалом электрода и временем в случае нестационарности процесса легко доступны прямому измерению. Для электрохимической кинетики эти зависимости — основной источник сведений о скорости и механизме электродной реакции. [c.304]

Чтобы создавать наиболее рациональные процессы и сознательно совершенствовать электрохимическую технологию, необходимо глубоко разбираться в механизме электродных реакций, знать законы и особенности, сопровождающие взаимные превращения электрической энергии в химическую и обратно. Теоретическая электрохимия перекликается со многими обла- [c.5]

Еше более сложные вопросы возникают, если подтвердить экспериментально обратимость гальванического элемента не удастся даже при высоких концентрациях электродноактивных частиц. Здесь в первую очередь необходимо установить, каковы механизм электродных реакций и факторы, определяющие их скорость. Кроме того, следует считаться с чистотой раствора, физическим состоянием электрода, состоянием его поверхности, а также быть уверенным, что конструкция электрода обеспечивает оптимальные условия его работы. [c.541]

Этот метод 201 соотношения, полученные для анализа механизма электродной реакции [53,54], несомненно окажутся весьма цеииыми для дальнейшего исследования электродных реакций органических соединений. [c.103]

Таблица 32 Наклоны кривых (в мВ) в методах Л А, ЛВА и ВАС для различных механизмов электродных реакции

Вода. Вода — лучший растворитель для электролиза, хотя н имеет некоторые недостатки. В некоторых случаях лучше использовать не воду, а апротонный растворитель, так как установить механизм электродной реакции в нем нередко легче, чем в воде. Часто процессы в водных растворах осложнены адсорбционными явлениями, в то время как во многих органических растворителях адсорбция наблюдается гораздо реже. Рабочий диапазон анодных потенциалов в воде очень ограничен, кроме того, многие органические соединения плохо растворимы в воде Для повышения растворимости используют добавки гидротроп-ных солей (см. разд 5.7.1). [c.207]

Использование апротонных растворителей представляет интерес в тех случаях, когда водные растворы не обладают нужными свойствами или имеют нежелательные свойства Дефицит протонов значительно упрощает установление механизма электродной реакции. Промежуточные частицы (папример, анион-радикалы) более стабильны в отсутствие протонов и схема реакции упрощается [c.210]

Механизмы электродных реакций [c.358]

Кроме того, увеличение потенциала анода возможно вследствие образования на поверхности электрода (аналогично платиновым анодам) высших окислов, что приводит к изменению механизма электродной реакции и увеличению величины перенапряжения. [c.231]

Предлагаемый вниманию читателя перевод второго тома серии "Методы измерения в электрохимии" под редакцией Э. Егера и А. Залкинда адресован широкому кругу ученых, использующих в своей практике электрохимические методы. В отличие от первого тома ("Мир", 1976), посвященного электродным процессам, здесь описаны методы исследования растворов электролитов. Поскольку электрохимия изучает явления, происходящие в растворах, исследование структуры жидкости, сольватации, диэлектрических свойств и т.п. имеет фундаментальное значение не только для развития теории гомогенных процессов, но и для разработки адекватных представлений о механизме электродных реакций. Авторы отдельных глав акцентируют внимание на новейших методических достижениях, затрагивая даже детали экспериментальной техники, с тем чтобы облегчить изучение соответствующих методов и в какой -то степени заменить стажировку в специальных лабораториях. Однако для интерпретации результатов измерений необходимо привлечение теории, й здесь авторы сталкиваются с существенными трудностями. Несмотря-на значительные успехи статистической механики растворов и расплавов, связанные с использованием различных вариантов суперпозиционного приближения в боголюбовском методе коррелятивных функций и с применением ЭВМ для прямого расчета термодинамических и структурных характеристик, результаты этих теоретических изысканий настолько трудно обозримы, что они практически не нашли применения у экспериментаторов ни для обработки данных, ни для описания кинетических явлений. Ниже, при анализе отдельных глав книги, мы не раз убедимся в справедливости этих общих замечаний. [c.5]

Природа и состав растворителя, в котором проводится полярографирование. Растворитель изменяет значение так как воздействует на механизм электродной реакции, изменяет строение двойного электрического слоя вследствие адсорбции молекул органического растворителя на поверхности электрода [c.117]

Так, на электроде ТР+/Т1+ суммарная электродная реакция выражается уравнением Т1+ ТР+ 2е . Фактически она идет в две стадии Т1+ ТР+ + е" и ТР+ ТР+ + е . Ион Т1+ играет здесь роль компонента Зв, ион Т1 + Зо, а ион ТР+— 3 . В общем виде такой механизм электродной реакции выражается схемой [c.174]

По всем порядкам химических реакций p и р можно определить механизм электродной реакции. Однако найти общее правило выявления механизма электродной реакции по порядкам трудно. Поскольку, однако, число веществ S, которые необходимо учесть, никогда не бывает очень большим, то найденные порядки реакций ру и р, как и нри выяснении механизма чисто химических [c.486]

МЕХАНИЗМЫ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ [c.89]

Чтобы объяснить механизм электродной реакции, необходимо, во-первых, знать химические особенности реакции, число участвующих в ней электронов и состав раствора. Во-вторых, из тафелевского наклона (см. активационное перенапряжение) следует определить коэффициент переноса а. Для простого электронного переноса он равен коэффициенту симметрии 3, но в более общем случае коэффициент а равен коэффициенту (3, умноженному на число электронов, участвующих в реакции, и зависит от других параметров суммарного процесса. Для определения порядка реакции по каждому компоненту раствора изменяют поочередно концентрацию каждого компонента и наблюдают за изменением плотности тока при постоянном потенциале. Кроме того, чтобы идентифицировать стадии суммарного электродного процесса, можно рассматривать, как и при изучении кинетики обычных химических реакций, изотоп- [c.103]

См, также Механизмы электродных реакций Ток обмена. [c.148]

Основные методы исследования реакции разряда водорода описаны в статье механизмы электродных реакций (см.). К ним прежде всего относится построение поляризационных кривых Г]—lg/, которые дают значение тафелевского наклона Ь и, следовательно, коэффициент переноса а, так как в=2,303 ЯТ /а =0,059/а (см. активационное перенапряжение). Если скорость процесса выделения водорода определяется стадией разряда протона, то а будет представлять собой коэффициент симметрии р, и если а 0,5, то Ь будет иметь значение 0,118 (найдено для таких металлов, как ртуть). [c.178]

Относительно теоретической интерпретации зависимости г] — / см. механизмы электродных реакций. [c.196]

В Советском Союзе создана большая школа электрохимиков, которая занимает одно из ведущих мест в мировой науке. Предметом исследования ученых явились процессы, протекающие на границе фаз. Эти проблемы занимали исследователей еще в прошлом столетии при изучении коллоидных систем, а также электрохимических процессов, протекающих на границе металл — раствор. Однако наблюдения над явлениями, происходящими на границе фаз, в то время не были объединены в самостоятельную научную дисциплину, имелись только разрозненные сведения по равновесным потенциалам, которые давали возможность установить лишь направление электродных процессов. Нерешенным оставался основной вопрос о механизме этих процессов. Из работ советской электрохимической школы стало ясно, что суждение о механизме электродных реакций невозможно без изучения строения поверхностного слоя, в котором эти реакции протекают. Основоположник этой школы А. Н. Фрумкин впервые установил, что наиболее полное представление о строении двойного слоя на поверхности металла, погруженного в раствор, можно получить, наблюдая электрокапиллярные явления. Позднее С. В. Кар-пачев и др., исследуя характер электрокапиллярной кривой на ртути, галлии и амальгамах в водных растворах, а также на многих легкоплавких металлах в расплавах показали, что таким образом можно вывести суждение о наличии и величине заряда и тем самым получить представление о строении поверхностного слоя при разных условиях. [c.9]

Механизм электродных реакций при электролитическом получении тантала весьма сложен и до конца пе изучен. Предполагают, что е расплаве образуются комплексные оксидофтори-ды. В этом случае анодный процесс можно записать в виде реакции [c.509]

С точки зрения авторов данной главы наиболее надежная методика анализа механизма электродной реакции состоит в том. чтобы использовать при изучевии реакций возможно большее число переменных, таких как температура, концентрация, обычные электрохимические параметры важную роль играет Тйкже применение изотопов. Механизмы, выведенные иа основе [c.91]

Рис 39 Зависимость нормированного тока Rl (кривые /—6") и иормирован-ного количества электричества (кривые 7—11) от при различных механизмах электродных реакций [83]- [c.113]

Вольтамперометрия с тро гольной разверткой поляризующего напряжения на стационарном электроде называется 1 икличес)м)й еольтамперометри-ей. Этот метод позволяет изучать механизмы электродных реакций. [c.427]

Механизм электродных реакций при восстановлении органических пероксидов изучался также в работе [19, с. 163], где было показано, что, например, восстановление дикумилперок-сида происходит с образованием ацетофенона (2 электрона) вторая волна обусловлена восстановлением ацетофенона до метилфенилкарбинола [19, с. 169]. [c.164]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом довольно широко использовался в исследованиях механизмов электродных реакций [2, 198, 391 - 393, 402]. Дамьянович и др. [118] показали, что при помощи зависимости отношения тока диска к току кольца от ско- [c.186]

В прошлом применение комплексантов и органических добавок в основном было эмпирическим. По мере накопления данных о механизме электродных реакций у нас появляется возможность разработки методов электроосаждения на более научной основе. Пока же не стоит вводить какие-либо произвольные изменения в суш.ествуюшие методы электроосаждения, относительно которых известно, что они лают вполне удовлетворительные результаты. [c.346]

Механизм электродной реакции, в которой происходит превращение комплексных ионов, не обязательно представлять через образование простых гидратированных ионов металлов, а можно предусматривать непосредственное образование металлом комплексных ионов. На это указывал уже Габер Однако такое представление получило поддержку только много позднее на основании экспериментальных данных. При растворении металла совсем не обязательно первоначальное образование простого гидратированного иона. Участвующий в реакции перехода ион металла непосредственно на фазовой границе реагирует с определенным числом молекул — комплексообразователей с образованием промежуточного комплекса или даже устойчивого комплекса. Особая роль, которая при этом приписывается образованию или разрядке комплексного иона, является, однако, только кажущейся. Фактически простой гидратированный ион также имеет комплексную структуру, так как этот ион всегда устойчивее негидратированного иона благодаря его связи с гидратирующими молекулами воды. В настоящих комплексных ионах комнлексо-образователями замещаются только части гидратных оболочек. Реакцию взаимодействия иона с молекулой воды не учитывают только потому, что в растворе электролита вода всегда находится в большом избытке, так что ее концентрация практически не изменяется. [c.687]

Механизм электродных реакций и ха рактер продуктов этих реакций могут иметь большое значение в химии гетероциклических соединений однако полярография очень мало применялась в препаративной органической химии, хотя полярографические данные могли бы быть весьма полезны при проведении препаративного электролиза. Знание механизма необходимо также при сравнении потенциалов в серии родственных соединений, так как ири всех сравнениях и изучении строения требуется один и тот же механизм, особенно при выявлении количественных зависимостей. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология