Коэффициент удерживания

Результаты экспериментов и расчетные данные при изучении характера течения растворов ВМС нефти в масле МП-1 показали, что растворы асфальтита в масле МП-1 обладают аномалией вязкости, которая особенно проявляется при концентрациях асфальтита выше 5% мае. При повышении температуры с 20 до 40°С аномалия практически исчезает. Растворы асфальтита I характеризуются большими вязкостью и аномалией вязкости, по сравнению с растворами асфальтита II. Это объясняется более высокой молекулярной массой асфальтита II, а также повышенным содержанием в нем карбеновых структур. Асфальтиты в минеральном масле образуют структуры с очень низкой прочностью. Несмотря на это они способны удерживать в иммобилизованном виде значительное количество дисперсионной среды. Коэффициент удерживания для 18%-ного раствора составляет, например, 3,94 и 3,61 для асфальтита I соответственно при температурах 20 и 40 С. [c.256]

Часто коэффициент удерживания указывают в процентах (ЛЯу) или как относительную величину (к стандарту) (расстояния, пройденные отдельными веществами, относят к одному определенному веществу, см. в табл. 1-10). [c.57]

Полезным параметром в хроматографии может быть коэффициент удерживания (замедления) Л — отношение скорости движения вещества к скорости движения подвижной фазы [c.271]

R Коэффициент удерживания. Уравнение (12). [c.45]

Ни одно растворенное вещество не может проходить через колонку быстрее, чем элюент, который выводит его из колонки. Скорость прохождения любого соединения через колонку не соответствует этой максимальной скорости и измеряется посредством Н—соотношения удерживания, или коэффициента удерживания. Если для прохождения через колонку длиной 15 ом средней молекулой подвижной фазы требуется 15 мин, то скорость передвижения элюента (и) 1,0 см/мин или 0,016 см/с. (Мгновенная скорость передвижения любой данной молекулы может варьироваться в широких пределах в связи с извилистостью пути потока жидкости между частицами адсорбента, и поэтому истинное расстояние, пройденное в результате перемещения через колонку, [c.527]

Хотя величина Rj тесно связана с коэффициентом удерживания R, их числовые значения различаются. Отношение скоростей передвижения дает величину R, а отношение расстояний — величину Rf. В действительности фронт растворителя мигрирует чуть быстрее, чем объем всей подвижной фазы, поэтому 1,15 7 f. [c.557]

Из уравиения (4.28) следует, что коэффициент удерживания Rf в неявном виде пропорционален хроматографической константе распределения, так что высокое значение Rf можно ожидать для устойчивого комплекса, который предпочтительно растворяется в слабополярном растворителе (или в смешанном растворителе), применяемом в качестве подвижной фазы. Для достижения достаточно большой разности значений Rf компонентов, которая может обеспечить наилучшее разделение, необходимо, чтобы и константы их распределения также различались в достаточной степени. Этого можно достигнуть подбором подходящего хелатирующего экстрагента , который переносит выделяемый металл в фазу с низкой полярностью, или применением маскирующего агента, удерживающего металл в полярной фазе. В разделе 4.3 уже обсуждалось влияние других важных факторов на жидко-жидкостное распределение констант устойчивости образующихся комплексов, кон- [c.236]

Ниже будут рассмотрены лишь некоторые стадии. выполнения анализа. Хроматограммы, полученные Для более легко-кипящей фракции, показаны в последовательном порядке на рис. 5. Относительные удерживаемые объемы (коэффициент удерживания), соответствующие нумерованным пикам, наряду [c.288]

К сожалению, вместо коэффициента разделения иногда применяют термин коэффициент удерживания или фактор запаздывания. Коэффициент удерживания является отношением скорости движения полосы растворенного веш,ества к скорости подвижной фазы и равен 1/(1 4- ). Мы предпочитаем термин коэффициент разделения, потому что он подобен коэффициенту распределения, применяемому в жидкостной экстракции, имеет форму константы равновесия к прямо пропорционален важному параметру удерживания — исправленному удерживаемому объему. [c.500]

Чтобы описать движение в колонке распределяющегося вещества, нужно связать коэффициент распределения вещества О с удерживаемым объемом Уд- Ни одно растворенное вещество не проходит через колонку быстрее, чем подвижная фаза, которая выводит его из колонки. Скорость прохождения любого вещества через колонку всегда меньше этой максимальной скорости и может быть измерена посредством коэффициента удерживания К) [c.51]

Чтобы связать коэффициент удерживания Я с коэффициентом распределения О, можно вывести формулу зависимости ts и tm от В. Напомним, что и зависят не только от относительных концентраций растворенного вещества в двух фазах, но и от их объемов. Поэтому отношение времени пребывания растворенного вещества в обеих фазах будет соответствовать отношению объемов фаз в определенном слое колонки [c.51]

Уравнение (33) показывает, что коэффициент удерживания находится в обратной зависимости от коэффициента распределения, не зависит от концентрации вещества и от присутствия других компонентов в растворе. Можно считать, что значение / характеризует поведение данного компонента в колонке. [c.52]

Положение фронта (границы пи/ламбда) при многофазном зонном электрофорезе можно наблюдать визуально, если использовать красители. Величина относительной подвижности Rf определяется как отношение расстояния, пройденного зоной белка, к расстоянию, пройденному красителем. Коэффициенты удерживания Кя нескольких белков можно определить одновременно, если приготовить гели с различной концентрацией акриламида (Т, %), но с постоянным относительным содержанием [c.123]

Таблица 8.4. Коэффициенты удерживания девяти антигистаминных препаратов [343]

Лекарственный препарат Коэффициент удерживания [c.119]

Таблица 15.1. Влияние полярности сорбента и температуры на коэффициенты удерживания некоторых постоянных газов

Коэффициент удерживания Кя для исследуемого белка и бел-ков-маркеров определяется по наклону графика в координатах — общая концентрация акриламида Г, а молекулярную массу исследуемого белка находят по графику KR — молекулярная масса белков-маркеров. Для надежного определения KR электрофорез следует проводить по крайней мере в четырех гелях различной концентрации (7, 8 9 и 10%), но предпочтительнее в семи гелях. Результаты экспериментов обрабатывают методами статистического анализа [148]. [c.32]

Бумажная хроматография, впервые примененная в 1944 г. Консденом, Гордоном и Мартином, представляет собой распределительную хроматографию, при которой адсорбционно связанная с целлюлозой вода образует стационарную, а смесь органических растворителей — подвижную фазу. Непрерывная диффузия растворенных компонентов из одной фазы в другую приводит к их распределению между фазами. Отношение концентраций при таком распределении соответствует закону распределения Нернста С = j/ j, где С — зависящий от температуры коэффициент распределения, а С) и С2 — концентрации вещества в обеих фазах. После идентификации разделенных веществ их положение на хроматограмме характеризуется коэффициентом удерживания Ry (от англ. retention fa tor) [c.57]

В табл. 1-10 приведень значения -Ку и Rj протеиногеннЬ1Х аминокислот, полученные при хроматографии на бумаге шляйхер-шюль 2043 Ь в системах бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 1) и бутанол — изомасляная кислота — уксусная кислота — вода (5 0,5 0,7 5). Значения Р зультаты трехкратного элюирования. Значения коэффициентов удерживания воспроизводятся, если хроматографирование идет в направлении волокна бумаги. [c.57]

На рис. 1 представлена зависимость относительных времен удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений в N1532 от их относительных времен удерживания в Ззг, определенных при 100° в обоих случаях. Точки, отвечающие членам ряда соединений, ложатся на прямую линию, проходящую через начало координат (наиболее заметное отклонение дает о-ксилол, который не является последовательным членом ряда бензол — толуол — ж-(или п-)ксилол — мезитилен). Эта зависимость указывает на наличие постоянной свободной энергии при переходе от одной жидкости к другой, которая является характеристикой активной группы ряда. Наклоны таких линий яв ляются важными параметрами и выражают относительные коэффициенты удерживания (термин относительный указы- [c.365]

В бумажной (или тонкослойной) х ромато рафии (комплексные соединения металлов распределяются между полярной неподвижной фазой и менее полярной подвижной фазой. Чем выше растворимость данного комплексного соединения в неполярной фазе, тем выше окорость перемещения соответствующего пятна от точки нанесения пробы (старта). Подвижная фаза обладает максимальной скоростью перемещения и формирует фронт растворителя . Скорость перемещения растворенного вещества по сравнению со скоростью растворителя характеризуется коэффициентом удерживания Rf, выражающим отношение расстояния, пройденного данным пятном, к тому расстоянию, на которое переместился фронт растворителя. Значение Rf представляет собой ту долю от общего времени эксперимента, которую растворенное вещество проводит в подвижной фазе. При разделении окрашенных веществ положения пятен на хроматограмме видны и могут быть идентифицированы. В (Случае бесцветных к0(Мплекс0в хроматограмму можно либо наблюдать в ультрафиолетовом свете и тем самым идентифицировать флуоресцирующие пятна, либо нанести на них распылением раствор подходящего реагента, который дает окрашенный продукт. Значение Rf определяется отнвшением [c.235]

Rf — безразмерная величина, равная отношению расстояния, пройденногр веществом, к расстоянию, пройденному растворителем Rs — отношение R] исследуемого вещества к R свидетеля, разрешение R — коэффициент удерживания, газовая постоянная Гтгх — номер экстракционной трубки с максимальной концентрацией [c.200]

Прн определении трициклических антидепрессантов методом ГЖХ наиболее распространенной неподвижной фазой является 0V-17 (3%). Она обладает достаточно высокой селективностью и пригодна для разделения большинства представителей лекарственных препаратов этого класса [100]. Вместе с тем относительные коэффициенты удерживания многих из этих лекарственных веществ имеют весьма близкие значения [130], что затрудняет количественное определение в случае одновременного применения нескольких препаратов [100]. В работе [114] описан ГЖХ-анализ трициклических антидепрессантов с азотспецифич-ным детектором на традиционной насадочной (3% 0V-17 на SP-2250) или капиллярной колонке (SE-30). Путем простой экстракции гексаном предварительно подщелоченной плазмы с последующей обработкой гептафтормасляным ангидридом авторы достоверно определяли терапевтические концентрации (вплоть [c.97]

Таблица 13.2. Коэффициенты удерживания Ковача (/) и их зависимость от температуры ЬЦЬТ) для силл-триазинов (стеклянная капиллярная колонка с неподвижной фазой карбовакс 20 М) [39]

Наиболее успешные разделения Н2, О2, N2, СН4 и СО при комнатной температуре были проведены на молекулярных ситах 5А или 13Х [14]. Однако на практике очень часто смеси этих газов содержат ряд примесей, таких, как СО2 и пары воды, газообразные углеводороды и иногда газообразные азот-или серусодержаш,ие соединения. В такой ситуации весьма перспективным представляется разделение на синтетических органических твердых сорбентах, например сополимерах стирола — этилвинилбензола — дивинилбензола с определенной пористой структурой [15]. Например, постоянные газы легко разделяются при —70 °С и не разделяются при комнатной температуре. Насколько велики возможности разделения на пористых органических полимерах, показывают коэффициенты удерживания, приведенные в табл. 15.2 [16]. [c.349]

Теперь обратимся к некоторым основным работам по ГХ летучих неорганических хлоридов или бромидов, хотя в строгом смысле эти соединения и не являются газами. Бромиды 2г, МЬ, Мо, Те, 1п, 5п, В1, 5Ь были успешно разделены методом ГХ с программированием температуры на насадочных колонках, заполненных диоксидом кремния, обработанным КВг или СзВг газом-носителем при этом служил азот с добавкой брома [177]. Эффективность разделения при помощи указанного метода характеризуется следующими величинами отношения коэффициентов удерживания бромидов ЫЬ/2г 0,58 на диоксиде кремния и 2,66 на бромиде калия. Еще раньше авторы работы [178] сообщили о разделении многих других хлоридов и бромидов. В ВС1з высокой степени чистоты при помощи метода ГХ было определено общее содержание углерода предел обнаружения углерода составил 0,0011% [179]. Аз [180], Се [181] и 5Ь [1821 в рудах и сплавах различного рода и кремний в сплавах 51 и А [183] анализировались после перевода их в хлориды. Разделение хлорсиланов осуществлялось достаточно легко [184]. [c.358]

Рис. 7.6. Влияние значения pH элюента на коэффициенты удерживания (к ) модельных соединений для некоторых ППС в 5 х X 10 М цитрате натрия а — анилин в — триметилфениламмо-ний , — бензойная кислота з — бензолсульфокислота е — аминобензойная кислота т — аминобен-золсульфоновая кислота