Жидко-жидкостное распределение

Л.2. Сопоставление адсорбции и распределения. Среди различных вариантов разделения в жидкостной хроматографии, вероятно, наибольшим возможным числом комбинаций фаз и поэтому наибольшей потенциальной селективностью обладает распределительная жидко-жидкостная хроматография, хотя она меньше всего используется в лабораториях. Традиционно жидко-жидкостное распределение включает прохождение менее полярной подвижной фазы через слой, заполненный носителем с большим объемом и малой удельной поверхностью (таким, как диатомитовая земля), на который нанесена неполярная подвижная фаза [107, 108]. Обращая полярность фаз, т.е. нанося менее полярные соединения на носитель и используя более полярную жидкость в качестве подвижной фазы, получают альтернативный вариант метода. Эти два варианта были названы нормально-фазной я обращенно-фазной хроматографией соответственно. [c.73]

Из уравиения (4.28) следует, что коэффициент удерживания Rf в неявном виде пропорционален хроматографической константе распределения, так что высокое значение Rf можно ожидать для устойчивого комплекса, который предпочтительно растворяется в слабополярном растворителе (или в смешанном растворителе), применяемом в качестве подвижной фазы. Для достижения достаточно большой разности значений Rf компонентов, которая может обеспечить наилучшее разделение, необходимо, чтобы и константы их распределения также различались в достаточной степени. Этого можно достигнуть подбором подходящего хелатирующего экстрагента , который переносит выделяемый металл в фазу с низкой полярностью, или применением маскирующего агента, удерживающего металл в полярной фазе. В разделе 4.3 уже обсуждалось влияние других важных факторов на жидко-жидкостное распределение констант устойчивости образующихся комплексов, кон- [c.236]

Жидко-жидкостное распределение [c.272]

Жидко-жидкостная хроматография основана на распределении вещества между двумя жидкими фазами. В качестве неподвижной фазы используют воду или органический растворитель. В первом случае подвижной фазой является органический растворитель, во втором — водный раствор. Жидко-жидкостную хроматографию подразделяют на колоночную распределительную и бумажную. [c.46]

Экстрагировать нефтепродукты из 10—20 л анализируемой воды, применяя один из описанных в литературе приборов для непрерывной (в потоке) жидко-жидкостной экстракции. Высокий коэффициент распределения нефтепродуктов между органическим растворителем и водой благоприятствует этому — можно пропускать ток воды через прибор с довольно большой скоростью. [c.345]

При условии, что разделяемые вещества не сорбируются частицами геля, процесс, происходящий в колонке, можно рассматривать как частный случай жидко-жидкостной хроматографии. При прохождении через колонку общим объемом Уг вещество распределяется между растворителем, окружающим гранулы геля (с объемом Уо) и растворителем, заключенным внутри гранул (объемом После прохождения столбика сорбента вещество элюируется в объеме Уе. Поведение белков может быть охарактеризовано с помощью коэффициента распределения [c.423]

Экстрагировать нефтепродукты из 10—20 л анализируемой воды, применяя один из описанных в литературе приборов для непрерывной (в потоке) жидко-жидкостной экстракции. Высокие значения коэффициентов распределения углеводородов между ор- [c.308]

ГОМ метод непрерывного противоточного распределения. Однако широкого употребления в аналитической химии он не нашел, так как о бычно разделение таких смесей легче проводится на хроматографической колонке. В таких случаях (см. разд. 4.4) может быть использована жидко-жидкостная хроматография с обращенной фазой (экстракционная хроматография). [c.222]

Правильный выбор сорбента и соответствующей элюирующей системы — это первый и наиболее важный этап решения поставленной задачи. Поэтому необходимо обстоятельно знать свойства всех типов используемых в ТСХ сорбентов. Выбрать оптимальную хроматографическую систему достаточно сложно, поскольку разделение методом ТСХ обычно совершается в результате сочетания различных механизмов, чаще всего адсорбции и распределения между фазами, а также ионного обмена или затрудненной диффузии (гель-хроматография). Однако, еслп условия выбраны правильно, один из механизмов разделения становится преобладающим. Если разделяемые соединения неполярны, следует создать условия, благоприятные для адсорбционной хроматографии (применение сорбента с большой адсорбционной способностью), а для разделения полярных (растворимых в воде) соединений следует использовать принципы, применяемые в жидко-жидкостной хроматографии. Наконец, при работе с ионогенными соединениями следует избрать методику ионообменной хроматографии. Очевидно, что налицо определенная аналогия с колоночной хроматографией. [c.97]

Колонка в жидко-жидкостной хроматографии состоит из слоя тонко измельченного твердого вещества (носителя), обычно инертного, на котором фиксируется неподвижная распределяющая фаза. Подвижная фаза протекает через колонку и, таким образом, на очень большой поверхности вступает в контакт с неподвижной фазой. При этом имеет место быстрое равновесное распределение растворенного вещества (образца) между этими двумя фазами. Разделение компонентов образца возможно вследствие их различного распределения в подвижной и неподвижной фазах. Это относится только к элютивной хроматографии, где компоненты образца [c.123]

Процесс переноса растворенного вещества из одной жидкой фазы в другую, с ней несмешивающуюся или ограниченно смешивающуюся жидкую фазу называют жидкость-жидкостным распределением или распределением между двумя жидкостями. Количественно этот процесс характеризуется законом распределения Нернста — Шилова, в соответствии с которым отношение концентраций растворенного вещества в обеих фазах при постоянной температуре постоянно и не зависит от общей концентрации растворенного вещества [c.298]

Поэтому постоянно велись и ведутся поиски новых, более совершенных методов разделения. В частности, различная адсорбционная способность даже очень близких по структуре соединений используется в адсорбционной хроматографии. Методы противоточного распределения, бумажной и жидко-жидкостной хроматографии основаны на различной растворимости компонентов смесей в двух несмешивающихся жидкостях. Различная растворимость газов в соответствующей жидкости и различная сорбция их твердыми носителями использованы при разработке методов газовой хроматографии. Различие электрических зарядов или констант электролитической диссоциации позволило разработать методы электромиграции (электрофореза) и ионообменной хроматографии. Наконец, самое новое направление, в котором используются специфические биохимические взаимодействия, по-видимому, позволит проводить избирательное выделение веществ посредством аффинной хроматографии. В результате разработки каждого из перечисленных направлений были созданы современные специализированные методы разделения, и цель настоящей книги познакомить с ними читателя. [c.12]

Жидко-жидкостная хроматография представляет собой распределительную хроматографию. Анализируемое вещество удерживается за счет распределения между подвижной и неподвижной жидкостями. Необходимым требованием в этом виде хроматографии является нерастворимость неподвижной жидкой фазы в подвижной. Обычно в качестве неподвижной жидкой фазы используют воду, а в качестве подвижной — органические растворители. Одним из видов жидко-жидкостной хроматографии является бумажная хроматография. В качестве неподвижной фазы в бумажной хроматографии применяют воду, удерживаемую волокнами целлюлозы. [c.9]

Метод хроматографического разделения, основанный главным образом на различии в адсорбционном сродстве компонентов по отнощению к активному твердому веществу Метод хроматографического разделения, основанный преимущественно на различии в растворимости (абсорбции) компонентов в неподвижной фазе (газо-жидкостная хроматография) или различием в растворимости (абсорбции, распределении) компонентов в подвижной и неподвижной фазах (жидко-жидкостная хроматография) [c.215]

Жидкостная экстракция обусловлена распределением веш,е-ства между двумя взаимно нерастворимыми или ограниченно растворимыми жидкими фазами, вступающими в тесное взаимодействие. [c.158]

Своего расцвета хроматография достигла после разработки А. Мартином и А. Джеймсом газо-жидкостной распределительной хроматографии, в основе которой лежит различие в коэффициентах распределения компонентов анализируемой смеси между жидкой неподвижной фазой и подвижной газообразной. Этот вариант хроматографии оказался наиболее универсальным, чувствительным и селективным методом анализа. [c.11]

ЖИДКО-ЖИДКОСТНЫХ распределений, когда изменяется "равновесное состояние" или когда изменяется отношение концентрации компонентов подвижной фазы). Однако Перишо с соавт. [65] показали, что при изменении состава подвижной фазы остается постоянным соотношение Ац1/Ац1т (см. уравнение 49д), а не отношение КЖэт или 1 (К /К1т). [c.184]

Относительная влажность может существенно влиять и на процессы жидко-жидкостного распределения, если вода является неподвижной фазой. Однако предсказать характер изменения Ш трудно. Обычно разделение неорганических ионов на силикагеле [88] при использовании в качестве растворителей водных растворов органических кислот или смеси ацетона и 1н НСЮ4 (95 5) сопровождается снижением значений Кг при увеличении влажности. Влага, содержащаяся в воздухе, влияет также на результаты хроматографического разделения на бумаге (см., например, рис. 43 в публикации [4]). [c.349]

Пример Х-2. Моделирование жидко-жидкостного противоточного теплообменника . В гл. IX была построена модель жидкожидкостного теплообменника типа труба в трубе при стационарном течении процесса. При решении уравнений модели находили распределение температуры по длине теплообменника при изменении его геометрических и технологических параметров. [c.224]

В двухфазной системе, состоящей из даух несмешивающихся жидких фаз, химическое вещество распределяется в соответствии с его относительной растворимостью в индивидуальных фазах. Распределение этого компонента меж> ду двумя фазами часто использукуг для концентр1фования или разделения веществ или групп веществ друг от друга или от матрицы. Этот процесс называется жидко-жидкостной экстракг ией или просто жидкостной экстракцией. [c.218]

Распределение вещества менгду двумя несмешиваю щимися жидкостями регулируется относительной растворимостью вещества в этих двух жидкостях. Такой принцип лежит в основе хорошо известного процесса разделения смесей путем жидко-жидкостной экстракции. Каждый компонент смеси распределяется по-разному между двумя жидкими фазами и посредством многократных экстракций можно выделить из смеси даже весьма близкие соединения. [c.154]

Жидко-жидкостную хроматографию использовали для отделения ряда примесей, присутствующих в образце 3-формилри-фампина. Оптимальный коэффициент распределения подбирали, варьируя полярность носителя. Наилучщей системой оказалась смесь зипакс—полиамид в системе н-гексан—этанол (3 1). Эти условия обеспечивают возможность чувствительного детектирования отделяемых примесей (хинона, рифампина и Х32), а также надежное определение главного компонента смеси, сильнополярного относительно высокомолекулярного 3-формилрифам-пина [74]. [c.223]

Капельная противоточная хроматография (КПХ) была разработана Танимурой и др. [96] и использована для разделения ДНП-аминокислот. Позднее КПХ получила широкое распространение преимущественно как метод выделения, обогащения и препаративного разделения природных объектов, позволяющий выделять пробы из растительных объектов в более мягких условиях и с меньшим расходом растворителя, чем в традиционных хроматографических методах. Некоторое время выпускался прибор, состоящий из 300—500 стеклянных колонок длиной 30—120 см и диаметром 0,4—2 мм, связанных между собой тефлоновыми капиллярными трубками (аппарат Буши). Метод КПХ по существу представляет собой жидко-жидкостную хроматографию, в которой компоненты разделяются в потоке капель, выполняющих роль подвижной жидкой фазы. Капли проходят через колонку, заполненную неподвижной жидкой фазой, не смешивающейся с подвижной фазой разделение компонентов пробы обусловлено различием в их коэффициентах распределения. Сначала систему заполняют неподвижной фазой. Если ее удельная масса больше, чем у подвижной фазы, растворенную пробу вводят на дно колонки в противоположном случае растворенную пробу вводят в верхнюю часть колонки (рис. 37). Подвижная фаза поступает в систему через круглое капиллярное отверстие в виде маленьких капелек, которые перемещаются через неподвижную фазу (из-за различия удельных масс подвижной и неподвижной фаз), что и приводит к разделению компонентов пробы между двумя фазами. Хостетман и др. [97] предложили метод выбора растворителя (основанный на поведении разделяемой пробы в [c.78]

Молекулярно-массовое распределение полиэтиленгликолей было определено методами жидко-жидкостной экстракции [2579], бумажной хроматографии [2580], тонкослойной хроматографии [2581], газовой хроматографии [2582—2583], дробным осаждением [2584] и методом гель-проникающей хроматографии [2585]. Для полиэтиленгликолей наиболее простым и быстрым методом является газовая хроматография. [c.437]

Чтобы различить разные формы ЖХ, обычно используют термины жидкостно-жидкостная хроматография , жидкостно-твердофазная хроматография и ионообменная хроматография (в тех случаях, когда природа неподвижной фазы или механизм процесса в неподвижной фазе неизвестны) [4]. Многие авторы использовали термины адсорбция и распределение в основном для жидкостной хроматографии соответственно жидкостно-твердофазного или жидкостно-жидкостного типа [5—7]. Однако, например, Де-терманн [8] и Олтгейт [9] описали механизм гель-хроматографии как жидкостно-жидкостное распределение растворенных молекул между жидкими фазами в порах и вне структуры геля, а также как пространственную эксклюзию и ограниченную диффузию молекул. Показано, что даже ионообменные смолы имеют адсорбционные свойства [10]. Адсорбционные и распределительные характеристики приведены в работе [11]. Применение ионообменной хроматографии в анализе загрязнений воды рассматривается в отдельной главе. [c.394]

При нисходящем направлении потока усповия.течения дтя жидкости разрывные, т. е. она существует а виде капель, отдельных струй и пленки, стекающей по поверхности гранул, в то время как газ равномерно распределяется по слою. При высоких скоростях газа происходит возрастание перепада давления в жидкостном потоке и режим течения может стать пульсирующим. Режим пульсации наблюдался как в реакторах пилo77foгo, так и промышленного масштаба (63] и чаще всего преобладает в пристенощом пограничном слое. При малой скорости газового потока жидкость располагается преимущественно в центре слоя и у стенок реактора. В целом, присутствие жидкой фазы в реакторе создает ряд осложнений. Распределение жидкости по слою катализатора в большей степени зависит не только от скорости жидкости и газа, но и от физико-химических свойств сырья, конструктивных особенностей реактора и распределительных устройств для ввода жидкости. Все зти факторы влияют на эффективность контакта жидкости с катализатором и на содержание ее в слое [27]. [c.92]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Ими показано, что при близком к захлебыванию режиме подвисания в аппарате создаются наиболее благоприятные условия массонередачи между жидкой и газовой фазой вследствие возрастания толщины жидкостной пленки на кольцах насадки, увеличения степени их смоченности и более равномерного распределения жидкости, а также вследствие изменения других условий, способствующих интенсивному массообмену (увеличение скорости газа, падение диффузионного сопротивления граничащего с газом слоя жидкостной пленки, возникновение волн и вихрей на ее поверхности и др.). [c.18]

В настоящее время нет полных сведений о распределении времени пребывания в системах с контактом двух жидких фаз, В насадочных колоннах с движущимся вверх газо-жидкостным нотоком величи-чины Рбр по имеющимся данным, колеблются от 100 до 5% соответствующей величины для однофазного потока При противотоке жидкости и газа через кольца Рашига и двух несмешивающихся жидкостей в колонне с насадкой Ре, для жидкой фазы близко к 0,1. При потоке жидкостей сверху вниз через насадочный материал перемешивание уменьшается. По данным Крамерса и Алберды для слоя высотой 0,7 м из колец Рашига размером 10 мм значение ЛГ лежит между 10 и 20. Продольное перемешивание возрастает с уменьшением жидкостной загрузки и слабо зависит от скорости газа. [c.112]

Другое преимущество перекрестноточного контакта фаз - возможность организации высокоплотного жидкого орошения, что исключительно важно для эксплуатации высокопроизводительных установок вакуумной или глубоковакуумной перегонки мазута, оборудованных колонной большого диаметра. Для иллюстрации этого утверждения сопоставим необходимое количество жидкостного орошения применительно к вакуумной колонне диаметром 8 м (площадью сечения 50 м ). При противотоке для обеспечения даже пониженной плотности орошения 20 мЗ/м -ч требуется на орошение колонны 50 20 = 1000 м /ч жидкости, что технически не просто осуществить. При этом весьма сложной задачей явля[ется организация равномерного распределения такого количества орошения по сечению колонны. Идти же по пути снижения плотности орошения нецелесообразно, поскольку снижается при этом флегмовое число и, следовательно, соответственно высоте [c.51]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

Как уже отмечалось вьппе, методы разделения и кощентрирования играют особую роль в анализе суперэкотоксикантов. Среди распространенных на сегодняшний день методов разделения и концентрирования, видимо, одним из важнейших является жидкостная экстракция - распределение вещества между двумя несмешивающимися жидкими фазами 11,2,4,29-31[, Наиболее часто встречаются системы, в которых одной фазой является вода, а второй - органический растворитель Многочисленный ассортимент известных к настоящему времени экстрагентов позволяет найти удовлетворительное решение практически для любой задачи. Кроме того, жидкостная экстракция не требует сложного оборудования и выполняется достаточно быстро в делительной воронке или автоматически при использовании экстракторов непрерьгвного действия. Высокая степень извлечения огфеделяемых компонентов достигается тагсже в перегонно-экстракционных устройствах (аппаратах Сокслета) при одновременной конденсации водяного пара и не смешивающегося с водой растворителя, Такие устройства применяют для концентрирования ПХБ и ХОП [321, ПАУ [331, фенолов и других соединений. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология