Моносахариды, строение и изомерия

Другой моносахарид — фруктоза — изомер глюкозы. Это кетоно-спирт, имеющий строение [c.355]

Во-первых, из того, что подавляющее большинство этих несметных полчищ олигосахаридов нам неизвестно, еще не следует, что их не может быть вообще. Поэтому при изучении строения нового олигосахарида исследователь обязан учитывать, что это соединение может иметь любую структуру из числа тех тысяч или миллионов изомеров, возможность существования которых предсказывает для него структурная теория. Например, если мы выделили тетрасахарид и уже знаем, из каких именно моносахаридов он состоит (пусть это будут для определенности четыре различных гексозы), то дальнейшая задача структурного исследования — выбрать для него одну (единственную ) структуру из 374 784 возможных. На случайный выигрыш в такой лотерее рассчитывать не приходится. [c.25]

Отдельно следует рассмотреть изомерию моносахаридов, которая зависит от их строения и представлена следующими видами. [c.64]

В отличие от метода метилирования, где структура исследуемого соединения непосредственно вытекает из структуры метилированных моносахаридов, при периодатном окислении обычно приходится производить расчет расхода перйодата и образования формальдегида и муравьиной кислоты для ряда возможных изомеров и лишь путем сопоставления расчетных и экспериментальных данных определять истинное строение. Варианту использования периодатного окисления, изложенному выше, свойственны ограничения, аналогичные ограничениям метода метилирования, а также и некоторые дополнительные. [c.442]

Не все теоретически возможные пространственные изомеры моносахаридов обнаружены в природе. Многие из них получены только синтетическим путем в процессе изучения строения и взаимоотношений моносахаридов. [c.284]

Конфигурация моносахаридов. В строении моносахаридов заложены возможности существования различных изомеров, так ка они содержат хиральные (асимметрические) атомы углерода. Соединения, отличающиеся расположением заместителей у хирального атома углерода, имеют различные конфигурации и называются конфигурационными изомерами или стереоизомерами. Так, тетрозы имеют два, пентозы — три и гексозы — четыре хиральных атома углерода. У тетроз [c.12]

Две креслообразные конформации более устойчивы. В незамещенном или симметрично замещенном циклогексановом кольце, они соответствуют вполне идентичным конформациям, полученным при конверсии этого кольца, наоборот, в замещенном пиранозном цикле креслообразные конформации обычно достаточно четко различаются по запасу внутренней энергии следовательно, моносахарид обычно существует в одной из дву.х креслообразных форм. Эти две конформации (1 или С1) являются изомерами, получающимися при конверсии пиранозного цикла, в результате которой все аксиальные заместители становятся экватори-альнььми и наоборот. Отсюда достаточно ясно, что предпочтительность той или иной конформации (1 или I) определяется имеющимися в пиранозном кольце заместителями и их пространственным расположением, т. е. другими словами, строением и конфигурацией моносахарида. В то же время, выяснив конфор.мацию того или иного производного моносахарида, мы можем, наоборот, используя законы конформационного анализа, сделать заключение о его стереохимии. [c.51]

Из рассмотрения структурных формул моносахаридов, приве денных в предыдущем разделе, видно, что последние содержат больше число асимметрических атомов углерода. Как известно, для соединения имеющего п асимметрических атомов, число стереоизомеров составляет 2" Таким образом, для альдогексоз, имеющих строение I, должно существо вать 2 стереоизомеров, а для альдопентоз V и кетогексоз VI — 2 стерео изомеров. Отсюда ясно, насколько важны стереохимические различи5 отдельных моносахаридов, от которых, в первую очередь, и завися различия в их свойствах. [c.17]

По строению моносахариды являются полигидроксиальдегида-ми или полигидроксикетонами. Молекулы моносахаридов хиральны, имеют два или более асимметрических углеродных атома. Это определяет существование большого числа пространственных изомеров. Углеводы, полученные из природных продуктов,— оптически активные вещества. [c.504]

Оптически деятельные изомеры глицеринового альдегида представляют собой сиропы, не показывающие мутаротации и гладко димери-зующиеся. Рацемическая смесь образует кристаллы (т. пл. 70°), также превращающиеся в димер (т. пл. 142°). Строение последнего аналогично строению димера гликолевого альдегида. В водном растворе преобладают мономеры, вступающие во многие характерные реакции моносахаридов например, при взаимодействии с бромистым водородом в уксусной кислоте образуется ацетобромпроизводное [c.240]

Хеуорс разработал следующий метод определения строения кольца. В молекуле моносахарида, например глюкозы, замещают во всех гидроксильных группах атомы водорода на метильные группы. Полученное пентамегильное производное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется только метоксильная группа у первого атома углерода, тогда как метоксиль-ные группы у остальных углеродных атомов, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Из продуктов окисления полученной тетраметилглюкозы азотной кислотой выделена в виде диамида триметоксиглу-таровая кислота (один из ее изомеров—ксилотриметоксиглутаровая кислота) [c.632]

На рис. 11 -1 -11 -4 и 11 -6 строение различных альдоз и кетоз представлено в виде прямолинейных цепочек. Такая форма соответствует структуре лишь триоз и те-троз что касается моносахаридов, скелет которых состоит из 5 и более атомов углерода, то в растворах они существуют в виде замкнутых циклических структур, причем карбонильная группа находится не в свободном состоянии, как это изображено на рисунках, а образует ковалентную связь с одной из гидроксильных групп, связанньк с атомом углерода основной цепи. Одним из доказательств того, что D-глюкоза имеет замкнутую циклическую структуру, служит тот факт, что в кристаллическом виде это вещество существует в двух формах, несколько различающихся по свойствам. Если производят кристаллизацию D-глюкозы из воды, то образуется a-D-глюкоза с величиной удельного вращения (разд. 5.2) Мд 12,2°. Если же D-глюкозу кристаллизуют из пиридина, то образуется p-D-глюкоза, для которой [а]р = = + 18,7°. По химическому составу обе формы идентичны. На основе рада химических данньк бьш сделан вывод, что углеродные скелеты а- и Р-изомеров [c.306]

Строение моносахаридов. Важнейшими представителями моносахаридов являются глюкоза (виноградный сахар) и фруктоза (фруктовый сахар). Оба они являются изомерами и имеют одну молекулярную формулу eHigOe. [c.220]

Важнейшие представители моносахаридов — виноградный сахар глюкоза и фруктовый сахар — фруктоза. (Уба эти сахара — изомеры и имеют одну молекулярную 4 рмулу СвНагО . Рассмотрим на их примере строение моносахаридов. [c.330]

Циклические формы моноз хорошо объясняют явление мутаротации, обусловленное существованием а- и В-стереоизомеров моносахаридов, например а- и Ь-стерео-изомеров В-глюкозы. В самом деле, в любом полуацетале углеродный атом асимметричен, и, следовательно, каждое соединение, имеющее строение полуацеталя, должно существовать в двух изомерных формах. Эти изомеры отличаются один от другого различным расположением водородного атома и полуацетального гидроксила у первого углеродного (асимметрического) атома, как это видно из приводимых формул. [c.73]

Оба эти сахара являются изомерами и имеют одну молекулярную формулу С5Н120д. Строение моносахаридов мы рассмотрим на их примере. [c.214]

Формулы строения моносахаридов в таутомерной оксикарбонильной форме обычно изображают в виде проекций их моделей, расположенных, в соответствии с принятым способом изображения соединений с асимметрическими атомами углерода (стр. 269, 274), в виде полукольца углеродных атомов, направленного открытой частью к наблюдателю. Альдегидную группу в альдо-зах и первично-спиртовую группу, смежную с кетонной, в кето-зах располагают сверху. Полукольцо углеродных атомов мысленно растягивают, после чего проектируют модель на плоскость рисунка. При этом все углеродные атомы будут расположены на одной вертикальной линии, а атомы водорода и гидроксильные группы при асимметрических атомах углерода спроекти-руются в определенных положениях, в зависимости от строения данного пространственного изомера, справа и слева от этой линии. [c.283]

Гекситы НОСН2(СНОН)4СНаОН содержат четыре асимметрических атома углерода, образуя две пары с тождественным строением. В этом случае теория предсказывает существование десяти стереоизомеров. Все эти изомеры известны и получаются восстановлением гексоз. Некоторые из них, а именно В-манит, -сорбит, 0-и9ит и дульцит (неактивный), находятся в свободном состоянии в фруктах или соках растений. (Эти многоатомные спирты описаны в томе II в главе Моносахариды .) [c.448]

Конформация моносахаридов. Под термином конформация понимают различное пространственное расположение атомов в молекуле, полученное в результате поворота вокруг одной или более простых связей. Конформационные изомеры имеют одну и ту же молекулярную формулу, одинаковое строение, идентичные конфигурации, но различные конформации. Конформеры отличаются друг от друга свободной энергией, которая является функцией взаимодействия ковалентно несвязанных атомов и групп. Обычно это различие невелико, что определяет легкость взаимопревращений конформеров при обычной температуре. Однако иногда конформационные изомеры имеют достаточно высокий энергетический барьер, что позволяет изолировать отдельные изомеры в этом случае их называют атропизомерами. Из большого числа возможных конформаций обычно реально существует несколько наиболее устойчивых форм, обладающих минимумом свободной энергии. [c.15]

Важнейшими представителями моносахаридов являются виноградный сахар — глюкоза и фруктовый сахар — фруктоза. В связи с этим строение моносахаридов мы рассмотрим на конкретных примерах — глюкозе и фруктозе. Оба эти сахара являются изомерами и имеют одну молекулярную формулу СвН120в. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология