СТРОЕНИЕ И СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ

В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. [c.2]

Проницаемость материалов рассмотрена в зависимости от строения и структуры полимеров и их взаимодействия с наполнителями и пластификаторами. Большое внимание уделено работам, выполненным в Советском Союзе. [c.5]

Часть первая СТРОЕНИЕ И СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ [c.33]

При изменении в широких пределах частоты акустических колебаний или температуры динамические механические (вязкоупругие) свойства полимеров претерпевают значительные изменения, вызванные протеканием релаксационных процессов, которые обусловлены различными видами молекулярного движения. Характер молекулярного движения определяется химическим строением и структурой полимера. С другой стороны, важнейшие физические свойства полимеров зависят от интенсивности и особенностей релаксационных процессов, а следовательно, от характера молекулярного движения. [c.259]

Для формирования современных представлений о строении высокомолекулярных соединений и процессов их синтеза большое значение имели также и работы Карозерса [И], установившего влияние строения исходных мономеров на ход процесса синтеза полимеров и образование побочных циклических продуктов, а также работы большого числа исследователей различных стран, разрабатывавших новые методы синтеза и устанавливавших строение и структуру полимеров. [c.7]

Действие агрессивных сред на каучуки и резины, находящиеся в ненапряженном состоянии, рассматривается в монографии [5], где также обсуждается влияние на процесс разрушения химического строения и структуры полимеров и факторов, относящихся к среде. При химическом взаимодействии резин с жидкостью или газом могут происходить необратимые изменения каучуковой основы, в результате чего обкладки или покрытия на металлах утрачивают защитные свойства. К высокоактивным химическим средам следует отнести нагретые растворы азотной и соляной кислот, концентрированную серную кислоту, неорганические и органические пероксиды, озон, фтор, хлор и другие галогены. Особо следует выделить жидкие органические кислоты, которые могут при высоких концентрациях проявлять себя и как реакционноспособные соединения и как органические растворители. В качестве первых они реагируют с макромолекулами сшитого каучука, в качестве вторых — сильно ослабляют межмолекулярные связи. Водные растворы большинства минеральных солей, а также кислот, не обладающих окисляющими свойствами, при средних концентрациях и температурах диффундируют в резины, вызывая набухание без деструктивного распада макромолекулы каучука. В этом случае основная нагрузка падает на адгезионный подслой, который должен служить дополнительным антикоррозионным барьером. Здесь уместно заметить, что большинство антикоррозионных резин на основе карбоцепных каучуков (а возможно, и других) обладают избирательной диффузионной проницаемостью, т. е. проявляют мембранный эффект. Именно поэтому они, например, в дистиллированной воде набухают больше, чем в морской, а в морской больше, чем в концентрированных растворах минеральных солей. На некоторые гетероцепные каучуки, например на полиэфируретаны, горячая вода оказывает химическое действие, вызывая гидролитическую деструкцию макромолекул. [c.7]

Колебательная спектроскопия занимает все большее место в исследовании химического строения и структуры полимеров. В последние годы появились обширные обзоры [1, 2] и монографии [3] по этому вопросу, а в 1963 г. состоялась конференция [4], специально посвященная вопросам колебательной спектроскопии полимеров, на которой отчетливо проявился интерес ученых различных специальностей к этой области полимерной науки. [c.243]

Термостойкость полимеров и полимерных материалов может значительно различаться, так как в процессе получения изделия, с одной стороны, могут изменяться строение и структура полимера, с другой стороны, могут вноситься [c.192]

Введение дисперсных минеральных наполнителей в полимеры приводит к существенным изменениям физико-химических и механических свойств получаемых композиционных материалов, что обусловлено изменением подвижности макромолекул в граничных слоях, ориентирующим влияние поверхности наполнителя, различными видами взаимодействия полимеров с ней, а также влиянием наполнителей на химическое строение и структуру полимеров, образующихся в их присутствии при отверждении и полимеризации мономеров или олигомеров. Перечисленные факторы, безусловно, оказывают также существенное влияние на процессы термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров и, следовательно, на их термостойкость. Таким образом, результаты и закономерности, полученные при исследовании деструкции ненаполненных полимеров, не могут быть полностью перенесены на композиционные полимерные материалы. [c.4]

Абсолютной характеристикой материала является его газопроницаемость, определяемая потоком газа через исследуемый материал. Газопроницаемость композиционных полимерных материалов обусловлена химической природой, строением и структурой полимера, а также количеством, природой и формой на- [c.7]

Тем не менее методы и условия синтеза полимеров, как правило, накладывают определенный отпечаток на строение и структуру полимера. Так, известна определяющая роль природы и строения инициатора при полимеризационном синтезе стереорегулярных полимеров. Имеются многочисленные примеры того, как соотношение скоростей реакций, составляющих процесс синтеза полимера, определяют его структуру (например, аморфность или кристалличность) и т. д. [c.312]

Величина энергии активации релаксационных процессов разного типа зависит от химического строения и структуры полимера. Энергия активации для процессов [c.100]

Рассматривая связь химического строения и структуры полимеров с их клеящими свойствами, можно привести ряд примеров, подтверждающих влияние природы функциональных групп на адгезионные и когезионные свойства мономерных и полимерных соединений. [c.15]

Как уже отмечалось, радиационно-модифицированные полиолефины, в частности облученный полиэтилен, обладают формоустойчивостью при температурах, превышающих температуру плавления необлученного полимера, и верхней границей их работоспособности является температура термического разложения. Однако в процессе эксплуатации на воздухе радиационно-сшитые полиолефины, так же как и исходные необлученные продукты, окисляются, причем в тем большей степени, чем выше температура эксплуатации. Протекание процессов окисления приводит к изменениям химического строения и структуры полимеров и проявляется в постепенном ухудшении эксплуатационных свойств. Рели необлученные полиолефины, предельная температура эксплуатации которых не превышает 80 °С, необходимо защищать главным образом от окисления в период переработки в изделие (кратковременное нагревание до 200°С), то радиационно-модифицированные полиолефины (если только они не предназначены для кратковременного или одноразового использования при высоких температурах) нужно эффективно защищать от окисления на протяжении всего срока эксплуатации. [c.12]

Согласно общепринятой точке зрения, плавление полимеров — это фазовый переход первого рода (см., например, Л. Манделькерн, Кристаллизация полимеров, 1966 А. Тобольский, Строение и структура полимеров, 1964.— Прим. ред. [c.11]

Представления о полимерах, как о веществах, состоящих из гигантских молекул с их характерным цепным строением, о методах получения и разрушения таких молекул, о связи между строением и структурой полимеров и их свойствами сложились, по существу, только в тридцатых годах текущего столетия. Эти представления, составляющие основу науки о полимерах, получают дальнейшее плодотворное развитие. [c.11]

В области релаксации дипольной поляризации величина (дй определяется химическим строением и структурой полимеров, [c.172]

Электрет представляет собой аккумулятор, энергию которого можно быстрее реализовать, если ускорить процесс разряжения, например, нагреванием. При этом происходит дезориентация замороженных диполей и высвобождение из ловушек носителей зарядов, в результате чего появляется термоток разрядки. Из зависимости термотока от времени можно определить величины гете-ро- и гомозарядов, а также параметры релаксации зарядов. В этой главе мы остановимся на использовании способности полимерных электретов высвобождать энергию при нагревании для изучения свойств электретов, изучения строения и структуры полимеров. [c.161]

Электретно-термическим анализом (ЭТА) называют метод изучения полимеров, заключающийся в получении электрета и последующем измерении разрядных токов электрета во времени (токов термостимулированной деполяризации) при программируемом нагревании. По зависимости термотока от времени определяют параметры релаксации зарядов, гетеро- и гомозаряды. Поскольку релаксационные параметры взаимосвязаны со строением и структурой полимеров, ЭТА используют для изучения последних, в частности молекулярной подвижности в них, ее особенностей в зависимости от строения и структуры макромолекул. [c.132]

Влияние химического строения и структуры полимера. Прочность полимера в основном зависит от сил взаимодействия между атомами и молекулами, т. е. от прочности химических (валентных) связей в макромолекуле и межмолекулярных связей. Прочность химических связей характеризуется энергией связи, выраженной в килоджоулях (или килокалориях), отнесенных на один моль. Энергия разрыва связи равна и противоположна ей по знаку. Ниже приводятся значения энергии некоторых наиболее распространенных химических связей [c.62]

Увеличение жесткости ПВХ-композиций в процессе старения объясняется, по-видимому, протеканием следующих процессов. В начальный период повышение жесткости происходит за счет уменьшения содержания пластификатора в смеси, затем начинается дегидрохлорирование, окисление, деструкция цепей, в результате которых изменяется строение и структура полимера. Внешние изменения, которые происходят в процессе старения, проявляются в изменении цвета, появлении точек коричневого цвета. [c.125]

Химическое строение и структура полимеров [c.211]

Суммируя известные в настоящее время данные, можно отметить, что скорость биодеградации зависит от многих факторов, в частности растворимости материала в воде или его гидрофильности, химического строения и структуры полимера, его молекулярной массы, механизма биодеструкции (имеет ли место ферментативный катализ), места введения имплантата, его размера и формы, объекта замещения (тип замещаемой ткани) и даже от возраста реципиента [34]. [c.44]

Существуют и другие способы описания разрушения полимеров, предложенные Бики [25], Губановым и Чевы-человым [18, 19], Ильюшиным и Огибаловым [26]. Прочностные свойства полимеров в сильной степени зависят от химического строения и структуры полимеров. Зависимость длительной прочности от структуры в рамках термофлуктуационных представлений задается введением структурно-чувствительного параметра у. Как правило, чем меньше 7, тем больше долговечность полимера. Наличие резко выраженных структурных неоднородностей приводит к росту перенапряжений на дефектах и тем самым снижает прочность полимера. Поэтому понятно, что возникновение в полимере крупных сферолитов приводит к уменьшению прочности. И наоборот, мелкосферолитиая структура обусловливает повышенную прочность. [c.302]

Если известны а, V я Ср, то можно, измерив скорость продольных и сдвиговых волн, определить и по формуле (255) найти - константу Грюнайзена. Обычно полагают, что у не зависит от температуры. Однако рассчитанные по формуле (255) значения у для самых различных по химическому строению и структуре полимеров показали, что лишь для ПММА у слабо зависит от температуры, а для остальных полимеров у = f (Т). Для ПТФЭ у возрастает с температурой, у найлона проходит через максимум при Г = 50 °С. [c.266]

Как правило, с увеличением относительной влажности поверхностное сопротивление полимеров уменьшается значительно скорее, чем объемное [7, с. 107]. Это объясняется тем, что только после увлажнения наружных слоев полимера вода проникает (диффундирует) в глубь материала. Скорость диффузии воды существенно зависит от химического строения и структуры полимеров. Большую роль играют наличие и размеры кахшллярных промежутков внутри материала, в которые может проникать вода. Молекулы воды имеют небольшие размеры — порядка 0,27 нм, поэтому они легко проникают в весьма малые поры [45, с. 263]. При малом количестве сорбированной воды электропроводность растет с увеличением влажности по экспоненциальному закону, а при высоком (более 1%) — по степенному закону. Имеются сведения о влиянии воды на электропроводность полиэтилентерефталата, полиамидов и других полимеров [c.7]

Электрические свойства полимеров зависят от химического С1 юения и физического состояния полимеров, от условий их испытаний и эксплуатации, в частности от амплитуды напряженности внешнего поля, температуры, влажности среды, конструкции электродов и геометрических размеров испытуемого образца. Испытания электрических свойств полимеров проводят не только для оценки их эксплуатационных качеств, но и для исследования химического строения и структуры полимеров, [c.171]