Фосфороскоп

Для измерения длительности послесвечения люминофоров служат специальные приборы, одним из которых является фосфороскоп Беккереля (рис. IX.12), состоящий из двух дисков N а М, смонтированных на одной оси. Исследуемый люминофор помещают между дисками, которые установлены таким образом, что, когда возбуждающий свет проходит через отверстия первого диска и попадает на образец, непрозрачный сектор второго диска закрывает его от наблюдателя. Когда люминесцирующее вещество становится видимым через отверстие во втором диске, непрозрачным сектором первого диска закрыт путь для возбуждающего света, что позволяет наблюдать процесс затухания люминесценции. Меняя угол между секторами в обоих дисках и скорость вращения, в известных пределах можно изменять время, проходящее между окончанием возбуждения и моментом наблюдения. Количественные определения интенсивности фосфоресценции для различных промежутков времени между возбуждением и наблюдением могут быть сделаны с помощью фотометра или каким-либо другим способом (см. стр. 171). При помощи двухдискового фосфороскопа можно измерять длительности послесвечения от 0,1 до 10" с. В более широком временном интервале можно измерять длительности послесвечения при помощи однодискового фосфороскопа. Подробное описание фосфороскопов и их характеристик дано Левшиным [1, с. 75—86]. [c.180]

Рис. IX.12. Схема двухдискового фосфороскопа.

Анализ Ве и ВеО. Определение 0с1 в области концентраций 5-Ю" —10 % с точностью 30—50% на уровне 10 % достигается прямым люминесцентным способом с фос рами из ВеО, снабженными сенсибилизирующими и другими д< авками [35, 520]. Относительно низкая точность обусловлена значительным и трудно контролируемым влиянием ряда примесей, в том числе Се, 5т, Ей, Ре, Со, Си и др. Анализ производится на искровом фосфороскопе с " -электродами по наиболее интенсивному излучению Ос1-дублета 313,3 и 312,5 ммк. [c.253]

Наиболее распространенной является модель фосфороскопа с вращающимся стаканом, который имеет одну или несколько прорезей. Благодаря этому прибору, удается зарегистрировать спектры фосфоресценции веществ с длительностью свечения 1-100 мс. На рис. 14.4.85 представлен общий вид такого фосфороскопа с одной прорезью внутри стакана размещается [c.512]

Рнс. 14.4.85. Модель фосфороскопа с вращающимся стаканом [c.513]

Описанные явления представляют особый интерес для аналитической химии. Применение фосфороскопов для регистрации спектров и интенсивностей фосфоресценции дает возможность практически полностью исклю- [c.80]

Для измерения люминесценции, происходящей после выключения падающего света, используют фосфороскопы. Простой фосфороскоп схематически изображен на рис. 146. Ультрафиолетовое излучение от ртутной лампы фокусируют на образец, прочно прикрепленный к вращающемуся цилин- [c.290]

До сих пор мы рассматривали только измерение флуоресценции жидких растворов при комнатной температуре. Гораздо проще обстоит дело с рамановским испусканием в твердых стеклообразных растворах при 77 К. К тому же, поскольку рамановское испускание (точнее следовало бы сказать рамановское рассеяние ) происходит в пределах времени колебания световой волны, оно полностью убирается фосфороскопом и, следовательно, не мещает измерению фосфоресценции или замедленной флуоресценции ни в жидких, ни в твердых средах. [c.396]

В противоположность широким линиям испускания, наблюдаемым для большинства хелатов металлов, испускание некоторых редкоземельных ионов состоит из одной или нескольких узких линий, которые обеспечивают более точную идентификацию. Кроме того, время жизни испускания во многих случаях достаточно велико и его можно отделить при помощи механического фосфороскопа даже в жидком растворе, насыщенном кислородом, и, таким образом, по существу вся другая флуорес- [c.467]

Охлаждение анализируемых растворов до —196 °С (температура кипения жидкого азота) позволяет в большинстве случаев значительно увеличить интенсивность флуоресценции, а также способствует появлению фосфоресценции. Некоторые растворы комплексов, не флуоресцирующих при комнатной температуре, дают свечение при понижении температуры. Фосфоресценция имеет большую длительность возбужденного состояния, а ее спектр смещен в длинноволновую область по сравнению с флуоресценцией. Фосфоресцентный метод имеет большую селективность по сравнению с флуоресцентным, так как в большинстве случаев фосфоресценцией обладают лишь комплексные соединения, в то время как сами органические реагенты не обладают фосфоресценцией, а только флуоресценцией. Отделение свечений производится при применении прибора фосфороскопа. В качестве примера можно привести фосфоресцирующие комплексы гадолиния и бериллия с дибензоилметаном, а также меди с порфиринами. [c.214]

Спектр сенсибилизированной флуоресценции акцептора был идентичен спектру флуоресценции, полученному при прямом возбуждении. Поскольку затухание сенсибилизированной флуоресценции происходило с гораздо меньшей скоростью, чем затухание нормальной флуоресценции, последнюю можно было легко устранить применением фосфороскопа (прибора, который регистрирует только долгоживущее испускание). Если спектр фосфоресценции донора не перекрывался со спектром синглет-синглетного поглощения акцептора, триплет-синглетного переноса возбуждения не происходило. Кроме того, большие экспериментальные значения кри- [c.126]

Наблюдать э.миссию из триплетного состояния по сравнению с наблюдением флуоресценции довольно легко. В некоторых отношениях с экспериментальной точки зрения наблюдение фосфоресценции даже предпочтительно. Например, при фотографировании спектров фосфоресценции и флуоресценции оба спектра на фотопластинке получаются одновременно Но, если нас интересует только спектр фосфоресценции, со вследствие длительности свечения в этом случае можно воспользоваться фосфороскопом, который отфильтрует как спектр флуоресценции, так и возбуждающий свет. Благодаря этому можно возбуждать свечение полным светом источника, не прибегая к фильтра.м или монохроматору. [c.248]

Рнс. 6-13. Разрез вращающегося кожуха фосфороскопа. Задержка наблюдения спектра соответствует времени, необходимому для поворота кожуха на 90°. [c.166]

Регистрацию спектров фосфоресценции проводили на фотоэлектрической установке с искровым фосфороскопом. Принципиальное преимущество применяемой установки — фотоэлектрическая экспрессная регистрация спектра (по сравнению с трудоемким и длительным процессом обычного фотографического метода регистрации спектра) и применение высокоэффективного способа возбуждения с помощью искрового фосфороскопа, создающего возможность интенсивного коротковолнового возбуждения. [c.193]

При определении гадолиния в бериллии рекомендуется наблюдать фосфоресценцию при помощи искрового фосфороскопа (см. стр. 205), при помощи которого можно регистрировать послесвечение образцов приблизительно через 10 сек после отдельных импульсов возбуждения. Интенсивность фосфоресценции оценивали по почернению фотопластинки после фотографирования поверхности образцов светосильным фотоаппаратом с кварцевой оптикой. [c.140]

Применение фосфоресценции представляет особый интерес для аналитической химии. Применение фосфороскопов для регистрации спектров и интенсивности фосфоресценции дает возможность практически полностью исключить свечение холостой пробы, вызванное флуоресценцией растворителя, кюветы и отраженным светом источника возбуждения. При этом повышается чувствительность люминесцентного анализа. [c.156]

Для наблюдения послесвечения после кратковременного возбуждения исследуемого вещ,ества применяют фосфороскопы и флуорометры. Первые из них дают возможность определять длительность послесвечения в пределах от 10 1 до 10" сек, а вторые в пределах от 10" до 10" сек. Простейший фосфороскоп представляет собой диск, вращающийся на оси электромотора вдоль края диска нанесено исследуемое вещество. Возбуждение осуществляется в определенном месте диска. Так как исследуемое вещество при вращении перемещается вместе с диском, различным углам его поворота соответствуют разные моменты затухания. Измеряя интенсивность свечения исследуемого вещества на все увеличивающихся расстояниях от места возбуждения, можно установить закономерность затухания его фосфоресценции. [c.205]

Наблюдение и количественное измерение интенсивности фосфоресценции для аналитических целей удобно производить при помощи искрового фосфороскопа . Сочетание конденсированной искры с фосфороскопом позволяют возбуждать исследуемые кристаллофосфоры интенсивным коротковолновым ультрафиолетовым светом и наблюдать послесвечение анализируемых образцов приблизительно через 10" сек после отдельных импульсов возбуждения. [c.205]

Беккерель (1872) впервые определил с помощью фосфороскопа длительность испускания света освещенным твердым уранилнитратом. Он отметил, что люминесценция продолжается в течение (3-=-4)-10 се/с после прекращения возбуждения. Это значение хорошо согласуется с более поздними определениями. (Как будет показано ниже, эти определения дали для времени жизни молекулы в возбужденном состоянии значения порядка 3-10 сек. Под временем жизни молекулы в возбужденном состоянии подразумевается время, за которое интенсивность флуоресценции уменьшается в е раз. Флуоресценция остается видимой — или заметной — в течение значительно более длительного периода в зависимости от ее начальной интенсивности и чувствительности измерительного прибора.) [c.183]

В противоположность Вавилову и др., Перрен и Делорм интерпретировали долгоживущее испускание света солями уранила как флуоресценцию большой длительности . В третьей колонке табл. 3.1 приведены значения т для твердых солей уранила, определенные ими с помощью фосфороскопа. Они обнаружили, что при температуре жидкого воздуха затухание происходит более чем в 2,5 раза медленнее, чем при комнатной температуре. Это указывает на то, что действительное время жизни флуоресцентного состояния сопоставимо или, по крайней мере, находится в тех же пределах, что и безызлучательный процесс рассеяния энергии [иными словами, кц в уравнении (3.3) не равно нулю]. Можно ожидать, что скорость такого процесса увеличивается с ростом температуры. [c.191]

Для измерения в миллисекундном диапазоне (фосфоресценция) используют механические стробирующие устройства, например систему из двух дисков с прорезями, вращающихся с немного различающимися скоростями. Вариантом стробирующего устройства с визуальной или фотографической регистрацией служит первый фосфороскоп Вуда. Разновидностью метода стробирования является и используемый иногда метод определения времени затухания фосфоресценции по зависимости регистрируемой интенсивности фосфоресценции от скорости вращения цилиндра с прорезями в стандартном фосфориметре. [c.104]

Фосфоресцентный аиализ обладает большой селективностью, т.к. лишь немногие катионы образуют с орг. реагентами фосфоресцирующие комплексы, сами же реагенты не фосфоресцируют. Для регистрации спектров и интенсивности фосфоресценции используют фосфороскоп при этом флуоресценщ не регистрируется. [c.613]

Спектрофлуориметры часто комплектуются фосфороскопами. Полученный в результате объединения спектрофлуориметра и фосфороскопа прибор называют спектрофосфориметром. Принцип действия фосфороскопов заключается в кратковременном возбуждении люминесцендаи и регистрации ее через некоторый промежуток времени. Задержка между возбуждением и регистрацией свече1шя позволяет выделить фосфоресценцию из общего спектра люминесценции и рассеянного возбуждающего излучения. [c.512]

При очень низких температурах может наблюдаться фосфоресценция, которую можно использовать для фрсфориметрических определений. Еще один фактор, способствующий определению отдельных соединений в смесях, — тушение фосфоресценции (реакция первого порядка), которое может быть измерено при помощи фосфороскопов. [c.378]

Для целехг анализа Брумберг и Свердлов использовали не только флуоресценцию, но и фосфоресценцию (послесвечение) сортируемого стекла. Последнюю они наблюдают при помопщ сконструированного ими фосфороскопа, позволяющего определить длительность послесвечения различных сортов стекла. [c.275]

В жидких растворах скорость излучательного /"[ о-пере-хода гораздо меньше скоростей интеркомбинационной конверсии и (или) тушения триплетного состояния примесями. Поэтому эффективность фосфоресценции в жидких растворах мала, и до последнего времени ее наблюдали чрезвычайно редко. Первые количественные измерения провела в 1930 г. Будэн [31]. При помощи визуального фосфороскопа она наблюдала при комнатной температуре долгоживущую фотолюминесценцию эозина в глицерине, время жизни которой составляло 1,1 мс, а интенсивность была в 400 раз ниже интенсивности быстрой флуоресценции. Несколько лет спустя Каутский [32] сообщил о долгоживущем испускании ряда красителей в растворах, освобожденных от кислорода. В последующие годы этому вопросу уделяли мало внимания. Положение изменилось после того, как была развита методика импульсного фотолиза. Применив ее, Бекстрём и Сандрос [33] исследовали тушение триплетного состояния диацетила — вещества, уже давно известного своей способностью фосфоресцировать. [c.50]

Для разделения обычной флуоресценции и фосфоресценции или замедленной флуоресценции необходимо периодически прерывать пучок возбуждающего света и регистрировать испускание только в течение темнового периода, т. е. когда короткоживущая флуоресценция оказывается полностью затухщей. Первый фосфороскоп, сконструированный Беккерелем [202], состоял из двух круглых дисков, помещенных на одной оси. Диски имели отверстия, вырезанные по окружности, причем отверстия первого диска не совпадали с отверстиями второго диска. Образец помещали между дисками, и при вращении дисков он освещался прерывистым возбуждающим светом, проходящим через отверстия в первом диске, а испускание регистрировалось во время темнового периода через отверстия во втором диске. Льюис и Каща [30] помещали образец в полый цилиндрический стакан, имеющий вырезы в боковой стенке, так что при вращении стакана вокруг его оси образец освещался возбуждающим светом, проходящим через вырез, и люминесценция регистрировалась через тот же самый вырез. Аналогичное расположение используется в некоторых продажных спектрофосфориметрах. При обоих этих расположениях можно измерить только долгоживущее испускание, для измерения общей люминесценции вращающиеся диски или стаканы надо удалить. Бауэр и Бачинский [18] использовали другое расположение, состоящее из одного диска с прорезями, прикрепленного к цилиндрическому стакану, имеющему две прорези, расположенные под углом 180° одна к другой. При вращении диска и стакана образец освещался прерывистым светом через отверстие в диске, а люминесценцию наблюдали через прорези в цилиндре. Можно подобрать относительное расположение отверстий в диске так, чтобы они или совпадали, или находились в противофазе с прорезями цилиндра. В этом случае [c.257]

Большие времена жизни можно определять на спектрофос-фориметре по затуханию сигнала фотоумножителя при антифазной установке прерывателей, если возбуждаюший свет перекрывается быстрым механическим затвором. Для времен жизни порядка 5 с и более сигнал с фотоумножителя можно регистрировать с помощью быстрого самописца. При временах жизни между 0,1 и 5 с сигнал с фотоумножителя необходимо усиливать и подавать на осциллограф, изображение на экране осциллографа фотографируется, или, если используется осциллограф с запоминающим устройством, кинетическую кривую интенсивности люминесценции можно скопировать прямо с экрана. Для времен жизни меньше 0,1 с нужно использовать другие методы. Для времен жизни в интервале 0,1—10 мс диски прерывателей с 16 отверстиями (при синхронном моторе с 3000 об/мин) заменяют дисками с двумя отверстиями, имеющими световой период немного меньший, чем темновой. Пучок возбуждающего света прерывается теперь уже с частотой 100 Гц. Сигнал с фотоумножителя подается на осциллограф, временная развертка которого запускается с частотой 100 Гц. При антифазной установке прерывателей осциллограф регистрирует повторяющиеся кривые затухания люминесценции, каждая кривая существует на экране 3—4 мс, в течение которых второй прерыватель открыт, и поэтому с помощью фотоумножителя можно регистрировать затухание люминесценции. При временах жизни более 10 мс интенсивность люминесценции не успевает достаточно затухнуть в течение 4 мс и точные измерения времени жизни произвести нельзя в этом случае нужно использовать меньшие частоты прерывания. Удобно применить синхронный мотор со скоростью вращения 1500 об/мин, диск с двумя отверстиями и коробку скоростей, обеспечивающую частоты прерывания 50, 25 и 12,5 Гц. Последняя позволяет измерять времена жизни до 100 мс. С другой стороны, времена жизни во всем интервале можно определить, используя один мотор с переменной скоростью в фосфороскопе с дисками или стаканчиком, но в этом случае не будет преимуществ отдельно вращаемых прерывателей и, кроме того, фосфороскоп будет представлять собой отдельную установку. [c.268]

Мы проводили исследования на специально собранной фотоэлектрической установке с искровым фосфороскопом [520], состоящей из фосфорного фосфороскопа с вольфрамовыми и железными электродами, монохроматора с дифракционной решеткой, фотоумножителя ФЭУ-18 А, выпрямителя ВС-22, микро-вольтмикроамперметра постоянного тока Ф 116 и самописца ЭП 7-09. Питание фосфороскопа осуществлялось искровым генератором ИГ-3. Было проведено изучение изменений в спектрах люминесценции замороженных растворов гомологов и производных бензола, а также пиридина в зависимости от применяемого растворителя-матрицы, и поиск оптимальных условий получения квазилинейчатых спектров с целью их аналитического использования при анализе различных сред. [c.238]

Работы последней четверти прошлого века были посвящены изучению влияния концентрации флуоресцирующих, веществ в растворе на цвет и яркость флуоресценции ее зависимости от температуры, растворителей, степени аггрегации флуоресцирующих веществ и некоторых других условий тушению флуоресценции и ее длительности. Для исследования этой последней Александр Эдмон Беккерель (1820—1891), много работавший в области фосфоресценции (как он называл флуоресценцию), предложил в 1879 г. фосфороскоп, усовершенствованный в 1888 г. Э. Видеманом . [c.20]

Фосфоресцирующие соединения обязательно флуоресцируют, поэтому фосфориметр должен различать оба вида свечения. Для этого можно использовать вращающийся прерыватель, так называемый фосфороскоп (рис. 6-13), обеспечивающий определенную задержку между возбуждением и наблюдением свечения. Этот принцип положен в основу конструкции ряда приборов. Теоретические аспекты оптимальной конструкции прерывателя обсуждаются в интересной статье О Хэвера и Вайнфорднера [20]. [c.166]

Приемник излучения обычно в какой-то степени реагирует на возбуждающий свет, поэтому наименее удобна схема, в которой источник возбуждения 1, анализируемый раствор 2 и приемник излучения 3 расположены на одной оптической оси (рис. 52,а). П и таком возбуждении на просвет перед приемником излучения необходимо ставить очень плотный светофильтр, чтобы предотвратить попадание на него света возбуждения. При большой чувствительности приемника излучений, необходимой для регистрации минимальных интенсивностей флуоресценции и получения максимальной чувствительности реакции, не удается получить маленький отсчет холостого опыта. Поэтому при лю- чинесцентном анализе растворов не рекомендуется применять схему а. Она может быть использована только для наблюдения фосфоресценции в фосфороскопах, где в момент наблюдения свечения облучающий свет перекрыт. [c.211]

Кроме алмаза, фосфоресценция была замечена в сернистых соединениях Ва, Sr и Са и несколькнх других. Но в последние годы Эдмонд Беккерель, который долго изучал эти явления, придумал особенный снаряд — фосфороскоп, с помощью которого он открыл это свойство у множества соединений. Кусочек испытуемого вещества прикреплен к краю колеса, которое вращается в закрытом ящике с двумя скважинами на противоположных сторонах, и при том одна — наверху одной стороны, а другая — внизу другой. Сначала кусочек проходит мимо скважины, обращенной к свету, а потом мимо скважины, обращенной к темной комнате, где находится наблюдатель. Изменяя скорость вращения, можно наблюдать вещество нэ- [c.267]

Для изучения закона затухания люминесценции соединений уранила Никольс и Хаус (1919) сконструировали синхроно-фосфороскоп . Они начали с установления идентичности спектра, который они назвали спектром флуоресценции, со спектром, определенным ими как спектр фосфоресценции, т. е. спектра люминесценции уранила в процессе возбуждения со спектром, излучаемым через различные промежутки времени после прекращения возбуждения. Возбуждение осуществлялось искровым разрядом с частотой 120 се/с . Наблюдения проводили [c.183]

Неорганические люминофоры (1975) -- [ c.180 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.166 ]

Люминесцентный анализ неорганических веществ (1966) -- [ c.156 , c.205 , c.211 ]

Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.74 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология