Классификация неподвижных жидких фаз

Термодинамическая трактовка полярности и селективности неподвижных фаз. По современным представлениям, развиваемым Р. В. Головней и сотр., классификацию неподвижных жидких фаз и адсорбентов по полярности следует проводить на основе строгой термодинамической оценки способности сорбента к различным видам межмолекулярных взаимодействий (неспецифических, обусловливаемых физическими силами, и специфических взаимодействий химической природы, включая и возможное образование водородной связи). Согласно [861 неправомерно использовать термин полярность безотносительно конкретной [c.272]

Классификация неподвижных жидких фаз [c.33]

Понятие подвижной и неподвижной фаз. Газы (газ-носитель, вспомогательные газы). Неподвижная жидкость, ее природа. Классификация неподвижных жидких фаз (различные подходы к классификации). Методы нанесения НЖФ. [c.145]

Классификация неподвижных жидких фаз, используемых в газовой хроматографии. [c.117]

Поскольку нет единого параметра, с помощью которого можно было бы описать характеристики удерживания жидкой фазы, для классификации различных неподвижных жидких фаз используют понятие полярности. На практике полярные и неполярные фазы, а также фазы про- [c.33]

Следует уточнить некоторые вопросы терминологии, касающиеся классификации хроматографических методов. В самом простейшем случае под термином газовая хроматография подразумевается метод анализа, когда разделение смеси веществ в хроматографической колонке осуществляется в потоке газа (газа-носителя), непрерывно пропускаемого через колонку. Газоадсорбционная (разделение на адсорбенте — угле, силикагеле или оксиде алюминия) и газо-жидкостная (разделение на сорбенте — твердый носитель, покрытый жидкостью — неподвижной жидкой фазой) — это все варианты газовой хроматографии. [c.9]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

В любом виде хроматографии разделение обусловлено различным удерживанием сорбата на каком-либо типе неподвижной фазы. Мы уже видели, что хроматографический процесс можно представить в виде серии равновесных процессов и что константу равновесия, описывающую распределение соединения между неподвижной и подвижной фазами, можно связать с хроматографическим коэффициентом разделения. Обычно в зависимости от того, является ли неподвижная фаза твердой или жидкой, хроматографию подразделяют на адсорбционную и распределительную. С появлением связанных органических фаз в ЖХ и закрепленных покрытий на колонках из кварцевого стекла в ГХ эта классификация стала не столь очевидной. Тем не менее характер молекулярных взаимодействий с неподвижной фазой, определяющий удерживание, должен рассматриваться как вопрос первостепенной важности. [c.71]

Широкое применение газовой хроматографии обусловлено многими ее преимуществами по сравнению с другими физикохимическими методами анализа. Виды хроматографии классифицируются по природе разделения адсорбционная (использование различной адсорбируемости разделяемых веществ на твердой поверхности) распределительная (поглощение разделяемых соединений жидкостью, различия в растворимости между двумя сосуществующими жидкими или жидкой и газовой фазами) осадочная (образование нерастворимых соединений в результате химической реакции с осадителем). По признаку агрегатного состояния подвижной и неподвижной фазы классификация дана в табл. 1.32. [c.66]

В связи с существенным вкладом адсорбции хроматографируемых соединений на твердом носителе в удерживаемый объем и ее влияния яа эффективность колонки (особенно адсорбции на поверхности НЖФ — твердый носитель), возникает вопрос о целесообразности уточнения классификации видов хроматографии, принятой в настоящее время. В классификации, основанной на агрегатном состоянии подвижной и неподвижной фаз, обычно выделяют только 4 вида хроматографии хроматография газ — жидкость (ГЖХ), хроматография газ — твердое тело (ГТХ), хроматография жидкость — жидкость (ЖЖХ), хроматография жидкость — твердое тело (ЖТХ). Эта классификация видов хроматографии в настоящее время уже является недостаточной. Она не учитывает, например, участие в разделительном процессе твердого тела (твердого носителя), на поверхность которого нанесена жидкость. Предложена классификация видов хроматографии по агрегатному состоянию подвижной и неподвижной фаз. По этой классификации газовая хроматография на сорбентах, полученных импрегнированием твердого носителя НЖФ, называется газо-[жидко-твердо]-фазной хроматографией. Это название отражает участие твердой фазы (твердого носителя) в хроматографическом процессе. [c.116]

В газовой хроматографии распределение между газовой и жидкой или соответственно газовой и твердой фазами может быть неочевидным, так как твердые неподвижные фазы модифицируют жидкими соединениями, а жидкие неподвижные фазы наносят на твердые носители, которые влияют на механизм адсорбции. Поэтому проводя классификацию по используемым фазам, необходимо выбирать такой термин, который характеризует преобладающий эффект. Жидко-гелиевая хроматография включает хроматографию на сорбентах со структурой геля и ионнообменную хроматографию (ср. 4.4) [c.214]

Классификация реакционных аппаратов по 7-му признаку — агрегатному состоянию основной фазы в реакторе — перекликается с классификацией по 2-му признаку различают аппараты с газовой, жидкой и твердой фазой. Первые в свою очередь разделяют на контактные (с неподвижным и движущимся слоем катализатора) и высокотемпературные вторые делят по конструктивным признакам на емкостные (вертикальные и горизонтальные), колонные (насадочные, тарельчатые и пустотелые) и змеевиковые третьи — на камерные, барабанные, лопастные и с псевдоожижен-ным слоем. [c.21]

Наиболее широко применяется классификация типов хроматографии по характеру фаз, между которыми происходит процесс разделения. По этому признаку различают газовую хроматографию (газожидкостную и газотвердую) и жидкостную хроматографию (жидкость-жидкостную, жидкость-твердую, жидкость-гелевую). При этом первое слово характеризует подвижную фазу, второе — неподвижную. Жидкая неподвижная фаза может быть образована путем закрепления жидкости на твердом веществе. [c.352]

Он назвал разбавленными стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята неполярными группами, и концентрированными — стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята полярными группами. Роршпайдер [104] предложил систему классификации полярности неподвижных жидких фаз с помощью шкалы от О (сквалан) до 100 единиц (ок-сидипропионитрил). В основе классификации веществ по этой шкале лежит способность фаз удерживать непарафиновые углеводороды сильнее, чем парафиновые, в частности используется отнощение удерживания бутадиена и н-бутана. Мак Рейнольдс [105], используя концепцию Роршнайдера, показал, что многие используемые жидкие фазы аналогичны, и число их можно сократить. Предложена термодинамическая концепция полярности неподвижных фаз, основанная на парциальной мольной свободной энергии метиленовой группы [106]. [c.556]

В ряде работ проводится классификация неподвижных фаз с учетом связи между полярностью и характеристиками удерживания стандартных компонентов. Полярность сквалана принимается равной нулю, р-р -дициандиэтилового эфира — 100. Подобная классификация позволяет характеризовать неподвижные жидкие фазы по величинам индекса полярности. В качестве стандартных веществ используются ацетилен и этан, метанол и бутан, два нормальных парафиновых углеводорода и другие. Правильный подбор стандартного вещества уменьшает погрешность при определении времени удерживания. Обычно в качестве стандартного рекомендуется использовать вещество, принадлежащее к тому же классу соединений, что и анализируемые компоненты. [c.28]

Подобная классификация является наиболее распространенной (см., например, [4—8]). Однако она, строго говоря, некорректна, так как нам не известно ни одной работы, в которой был бы действительно реализован этот метод. Фактически во всех методиках, которые рассматриваются их авторами как относящиеся к газожидкостной хроматографии, в действительности реализуется не хроматография газ — жидкость, а хроматография газ — жидкость — твердая фаза, так как сорбент представляет собой неподвижную жидкую фазу (НЖФ), которая тонким слоем нанесена на твердую фазу или твердый носитель (ТН). Поэтому целесообразно и более логично, по нашему мнению, второй, наиболее распространенный вариант газовой хроматографии рассматривать не как газожидкостную хроматографию (ГЖХ), а как газо-жидко-твердофазную хроматографию (ГЖТХ). Реальный сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердая фаза представляет собой полифазный сорбент (рис. 0.1). В хроматографическом процессе в этом виде хроматографии принимают участие не только две объемные фазы газ и НЖФ, [c.8]

Процесс ведут в полочном реакторе с несколькими неподвижными слоями катализатора или в трехфазном реакторе, обычно в жидкой фазе, причем значительные количества анилина возвращают в реактор для теплоотвода. Хотя эта реакция в нашей классификации не отнесена к селективному гидрированию, ее следует проводить так, чтобы при гидрировании нитрогруииы не затрагивалось бензольное кольцо. Гидрирование кольца идет довольно легко и сопровождается выделением большого количества тепла. Для предотвращения этой реакции следует избегать повышенных температур, особенно в присутствии активного никелевого катализатора. Температуру нужно поддерживать на сравнительно низком, предварительно выбранном уровне, а перемешиванием необходимо обеспечить равномерное распределение катализатора и водорода в реакторе, чтобы устранить местные перегревы. Можно использовать реакторы, показанные на рис. 2 и 4. [c.119]

Классификация на основе природы элементарного акта. Если неподвижной фазой является твердое вещество, то элементарным актом взаимодействия анализируемого вещества (сорбата ) с твердой фазой (сорбентом) может быть 1) акт адсорбции— адсорбционная молекулярная хроматография 2) обмен ионов, содержащихся в твердой фазе, на ионы из раствора — ионообменная хроматография 3) химическое взаимодействие с образованием труднорастворимого осадка — осадочная хроматография. При адсорбционной молекулярной хроматографии жидких или газообразных веществ хроматографическое разделение основывается на различии адсорбционного сродства между компонентами разделяемой смеси и веществом твердой фазы, называемым в данном случае адсорбентом. Этот вариант хроматографии относится к классическому цветовскому варианту. [c.12]

Неподвижная фаза может быть твердой или жидкой, подвижная — жидкой или газообразной. В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают <<жидкостную и газовую хроматографию. Для очистки и фракционирования белков, нулеиновых кислот и их компонентов используется почти исключительно жидкостная хроматография, поэтому (в соответствии с названием книги) мы ограничились рассАЮтрением только этого вида хроматографии во всех его вариантах, каждому из которых посвящена отдельная глава. Варианты жидкостной хроматографии различаются по природе сродства фракционируемых молекул к хроматографическим фазам в соответствии с этим при изложении мы опираемся на классификацию по принципу фракционирования. Бурно развивающиеся в последние годы методы хроматографии при высоком давлении включены в состав каждой главы в виде особых разделов. Тонкослойную хроматографию, ввиду ее технического своеобразия, имеет смысл выделить в отдельную главу, хотя в рамках этой главы и приходится рассматривать различные варианты взаимодействия веществ с хроматографическими фазами. [c.4]

Четвертая текстура по классификации Грея — каплевидная. Эта текстура часто образуется при охлаждении термотропных жидких кристаллов, находящихся в изотропном состоянии. Она характеризуется появлением в изотропной среде двулучепреломляющих капель, в которых иногда при скрещенных поляроидах виден темный крест. Плечи креста лежат параллельно принципиальным плоскостям поляроидов, и при вращении препарата на предметном столике крест остается неподвижным. Молекулы внутри капель расположены радиально или концентрическими окружностями вокруг центра, что дает основание считать их жидкими сферолитами. Слияние капель приводит к образованию одной из перечисленных выше текстур. [c.116]