Кетен амидами

В водном растворе присоединение воды к кетену приводит к образованию кислоты если же проводить реакцию в аммиаке или в спирте, то можно прямо получать соответственно амид или эфир. [c.129]

В водной среде кетен сразу (в момент образования) присоединяет воду и дает кислоту I [схема (Г.9.16)]. В спиртовых растворах возникают сложные эфиры II, а в присутствии аминов — амиды III (ср. также разд. Г, 7.1.6) [c.271]

Среди Производных карбоновых кислот наиболее распространенными и важными являются сложные эфиры, амиды, нитрилы, ангидриды и галогенангидриды (формально соли также относятся к производным карбоновых кислот) За исключением нитрилов, кетенов, ортоэфиров, они могут быть представлены общей формулой [c.674]

В водном растворе кетен тотчас присоединяет воду с образованием кислоты [схема (525, /)]. Со спиртами образуются сложные эфиры II), с аминами — амиды III) (ср. стр. 414). [c.549]

Скорости реакций аминов с кетеном зависят от констант диссоциации оснований. В то время как вторичные алифатические амины взаимодействуют легко, вторичные ароматические амины реагируют медленно. Дифениламин в эфире при 0° С слабо взаимодействует с образованием амида о невысоким выходом [92]. [c.720]

Ацилирование аминов. Ацилирующими агентами могут являться кислоты, ангидриды и хлорангидриды кислот, а также в ряде случаев эфиры и даже амиды кислот. Для формилирования аминов применяют муравьиную кислоту, для ацетилирования — уксусную кислоту и ее ангидрид, кетен. Бензоилирование, как правило, производят хлористым бензоилом. [c.164]

В карбодиимидах, кетениминах, изоцианатах и кетенах центральный атом углерода связан двумя двойными связями, и все эти соединения присоединяют карбоновые кислоты в положении 1,2 с образованием промежуточных соединений, из которых могут быть получены амиды. [c.221]

Первичные и вторичные амины присоединяются к кетенам, давая соответственно N-замещенные и N,N-дизaмeщeнныe амиды [179] [c.174]

Присоединение амидов к олефинам присоедине1ше аминов к кетенам [c.414]

При присоединении (—)-а-фенилэтиламина к фепилметил-кетену процесс также идет стереоспецифично. При —108°С амида (-]-)-а-фенилпропионовой кислоты образуется в 8 раз больше, чем амида (—)-а-фенилпропионовой кислоты. С повышением температуры стереоспецифичность падает и при 4-110°С становится близкой к нулю. [c.143]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Перегруппировка Вольфа. Превращение диазокетона в кетен и азот. Затеи кетен может реагировать а) с водой (образуя кислоту), 6) со спиртом (образуясложный эфир) п в) с ампнои (образуя амид) [c.153]

По хим. св-вам А.-типичный представитель алифатич. амидов карбоновых кислот. Слабо амфотерен. Образует неустойчивые соли с сильными минер, к-тами замещает Н амидной. группы на щелочной металл, гидролизуется до СН3СООН, дегидратируется до ацетонитрила, расщепляется гнпохлоритами щелочных металлов с образованием метиламина, ацетилируется кетеном и ацетилбромидом в диа-цетамнд н т.д. [c.225]

Линейные И. получают ацилированием первичных или вторичных амидов ангидридами, галогенангидридами, изо-пропениловыми эфирами карбоновых к-т или кетенами. Циклич. И. образуются при циклизации азотсодержащих производных дикарбоиовых к-т-моноамидов, диамидов, эфироамидов, мононитрилов, напр. [c.213]

Применение. К-ты исходные соед. для получения промежут. продуктов орг. синтеза, в частности кетенов, галогенангидридов, виниловых эфиров, галогеикислот. Соли К. к. и щелочных металлов применяют как мыла, эмульгаторы, смазочные масла соли тяжельос металлов-сиккативы, инсектициды и фунгициды, катализаторы. Эфиры к-т-пищ. добавки, р-рители моно- и диэфиры гликолей и полигликолей пластификаторы, компоненты лаков и алкидных смол эфиры целлюлозы - компоненты лаков и пластмассы. Амиды к-т эмульгаторы и флотоагенты. [c.328]

Кетен в эфирном растворе при смешении с хлористым нитрилом дает с плохим выходом очень нестойкий хлорангидрид нитроуксусной кислогы, который при действии аммиака превращается в амид NO2—СНа—СО—NHa, кристаллическое стойкое вещество с темп. пл. 102—103°. [c.227]

Большой интерес как метод синтеза аминов представляет перегруппировка, которую открыл Гофман, происходящая при действии на амиды брома (или хлора) и щелочи. Последняя, действуя как основание, вначале отщепляет протон от аминогруппы, полученный анион реагирует с бромом, в результате чего образуется соответствующий К-бромамид после отщепления от него протона вновь возникает анион с отрицательным зарядом на атоме азота, затем от последнего отщепляется бромид-анион и возникает нитрен - частица, содержащая незаряженный атом азота с секстетом электронов на внешней электронной оболочке (это превращение сходно с образованием дихлоркарбена из хлороформа см. разд. 2.4). К последнему переходит радикал с парой электронов. Образуется соответствующий изоцианат своеобразный аналог кетенов [c.371]

Следует отметить препарат ацефат, относящийся к группе амидотиофосфатов. Он малотоксичен для млекопитающих и активен по отношению ко многим вредным насекомым. Его получают ацетилированием амидо-0,5-диметилтиофосфата различными ацилирующими агентами, в том числе уксусным ангидридом, ацетилхлоридом и кетеном. Необходимый для синтеза амидо-0,5-диметилтиофосфат может быть получен несколькими методами. Наиболее удобным методом, по-видимому, является изомеризация амидо-0,0-диметилтиофосфата в присутствии диметилсульфата, протекающая при температуре 60°С. Процесс можно осуществлять как по периодической, так и по непрерывной схемам. [c.444]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

Продукт конденсации хлорангидрида кислоты с диазометаном (диазокетоном) обладает электронной системой, делокали-зованной еще сильнее, чем в диазометане. Поэтому такой продукт конденсации более стабилен и может быть успешно выделен. Однако, несмотря на это, от такого соединения можно еше сравнительно легко (особенно в присутствии порошкообразного серебра) отщепить очень энергетически выгодный элементарный азот (при температуре примерно 50—100°). При этом на атоме углерода образуется электронный секстет (элек-тронейтральный). Обусловленная этим миграция алкильного или арильного остатка R приводит к кетену, который, будучи кумулированной системой, тотчас же реагирует далее с образованием карбоновой кислоты в водном растворе, амида кислоты в аммиаке или эфира карбоновой кислоты в спирте. [c.487]

Так, кетен и N-(l-бyтeнил)пипepидин в гексане при —20° С образуют циклобутанон 99, что подтверждено инфракрасным спектром перегруппировка дала смесь двух винилогов амида. [c.738]

Отдельные основания Шиффа и ароматические системы, содержащие группировку С=К—С и не способные перегруппировываться в енамины, образуют соединения с участием 1 моль этого основания и 2 моль кетена. Бензилиденбензиламин с диметил-кетеном кроме небольшого количества Р-лактама образует в основном дикетопипери-дин 120, который, будучи р-дикетоном, легко гидролизуется в амид 121 [214]. Пиролиз последнего дает Р-лактам и изомасляную кислоту [c.744]

Повторение процесса с эквимолярной смесью амида и брома привело к образованию N-бромацетамида (реакция 2), который, как и следовало ожидать, взаимодействовал с ацетамидом в присутствии пхелочи (реакция 3) с образованием продукта реакции (1). Наиболее интересной находкой было то, что раствор N-бромацетамида в холодной щелочи при нагревании примерно до 60 °С выделяет газ, в котором, судя по его запаху, щелочным свойствам и воспламеняемости, Гофман признал метиламин (реакция 4). При отгонке из смеси реагентов в соляную кислоту был получен гидрохлорид метиламина с выходом 80—90%. При изучении реакции в открытом сосуде Гофман в какой-то момент почувствовал легко отличимый едкий запах метил-изоцианата. Образование этого промежуточного продукта он подтвердил путем нагревания смеси N-бромацетамида с карбонатом серебра, разбавленным песком во избежание бурной реакции (реакция 5). Было известно, что изоцианат, подобно кетену, присоединяет воду с образованием метиламина и двуокиси углерода (реакция 6), а аналогичное присоединение ацетамида (реакция 7) объясняет реакции [c.594]

Обеднение электронами углеродного атома достигает максимума в двуокиси углерода, кетенах, изоцианатах и других молекулах кумуленового типа. Как и следовало ожидать, эти вещества легко присоединяют воду, спирты, амины и другие электронодонорные молекулы. Поведение соединений такого типа удобно рассмотреть на примере кетенов, которые при взаимодействии с водой, аммиаком или аминами и галогеноводородными кислотами дают кислоты, амиды и хлорангидриды кислот соответственно. Реакции протекают как 1,2-присоединение к карбонильной группе с последующей кетонизацией неустойчивого енола [c.384]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Это— наиболее активный из всех ацетилирующих агентов его применяют для введения ацетильной Группы СН3СО—в соединения, чувствительные к действию кислот или повышенной температуры. Предлагалось использовать кетен для производства уксусной кислоты, но метод оказался менее экономичным, чем другие. Кетен представляет интерес лишь для получения уксусного ангидрида, так как сложные эфиры, амиды и другие производные уксусной кислоты производят более дешевыми и доступными методами. [c.334]

Тот же кетенимин можно получить из дифенилуксусной кислоты в результате трехстадийного синтеза через М-(п-толил)ди-фенилацетамид и N-( -толил)-дифенилацетимидохлорид. При дегидрохлорировании последнего соединения триэтиламином образуется кетен с выходом 65%, считая на амид [250]. [c.232]

Ареноны с двумя ацетоксильными группами при Се дают ранее неизвестные диацетаты кетенов аналогично ведут себя и ареноны, имеющие, кроме того, метильную группу при С4. Применение более сильно нуклеофильного анилина может привести к образованию амида несопряженной кислоты IV (Ямакс. =238. ммк) или вызвать изомеризацию в сопряженный амид V (Хмакс. = 245 ммк) применение циклогек-силамина способствует образованию изомеризованного продукта. Иное поведение наблюдалось только в случае аренона из мезитола (2,4,6-триметилфенола). Здесь в присутствии циклогексиламина расщепление протекало нормально, с образованием несопряженного амида (выход 84%), но 3 присутствии воды или анилина главной реакцией являлась ароматизация в 3-ацетоксимезитол, получающийся путем 1,2-сдвига ацетоксильной группы по механизму, аналогичному изображенному выше для реакции 1. Из рассмотрения формулы транс-кетена III следует, что введение метильных групп в положении 2 и 4 приведет к появлению двух дестабилизующих 1 3-взаимодействий с одной из двух групп при Сб (конфигурация неизвестна). В результате подавления прямой реакции увеличивается скорость обратной реакции, и аренон претерпевает значительно медленнее протекающую ароматизацию. [c.438]

При нагревании (в особенности в присутствии АдКОз, АдаО, порошка серебра или меди) либо при фотолизе под действием УФ-излучения из этих соединений можно-отщепить элементарный азот. При этом возникает секстет электронов у нейтрального атома углерода (кетокарбен), вызывающий перемещение алкильного или арильного остатка. Образующийся таким путем кетен в водной среде дает карбоновую кислоту, в аммиаке — амид кислоты, в спирте — сложный эфир [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология