Эфиры хлоругольной н угольной кислот

Хлоругольная (хлормуравьиная) кислота (неполный хлоран-гидрид угольной кислоты) в свободном состоянии неизвестна. Достаточно устойчивы ее некоторые производные, например эфиры, которые образуются при взаимодействии фосгена со спиртами [c.255]

Хлоругольная кислота и ее эфиры. Хлоругольную (хлорму-равьиную) кислоту можно рассматривать как производное угольной кислоты, в молекуле которой гидроксил замещен атомом хлора, или как производное муравьиной кислоты Н—СО—ОН, в молекуле которой подвергся замещению хлором атом водорода,, связанный с углеродом. Хлоругольная кислота в свободном состоянии неизвестна. Эфиры ее могут быть получены при взаимодействии фосгена со спиртами [c.411]

В проводимой ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и полуэфира угольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и хлоругольного эфира (см. разд. Г, 7.1.5.4). Азиды можно получать также действием азида натрия на хлорангидриды кислот или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот. [c.276]

Действие хлоругольного эфира и средних эфиров угольной кислоты на металлорганические соединения [c.403]

Эфиры хлоругольной кислоты и полные эфиры угольной кислоты получают действием фосгена на спирты или фенолы в присутствии органических или неорганических акцепторов хлороводорода (схема 1). Диарилкарбонаты с лучшим выходом образуются при реакции фосгена с фенолятами щелочных металлов (схема 2). [c.249]

Д. ЭФИРЫ ХЛОРУГОЛЬНОЙ и УГОЛЬНОЙ кислот [c.640]

Эфир хлоругольной кислоты (хлоругольный, или хлормуравьиный эфир) является сложным эфиром и хлорангидридом угольной кислоты. Его получают частичным алкоголизом фосгена (дихлорангидрида угольной кислоты) [c.399]

Хлормуравьиные эфиры (хлоругольные эфиры, эфирхлориды угольной кислоты) получают обычно взаимодействием фосгена с 1 моль спирта при температуре около 0°С [c.454]

ХЛОРУГОЛЬНОЙ кислоты ФЛУОРЕНИЛ-9-МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР (la). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ФЛУОРЕНИЛ-9-МЕТИЛО-ВОГО ЭФИРА АЗИД (16). [c.330]

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

Эфиры хлоругольной кислоты С1СООС Н2 1- Эти соединения, представляющие собой эфиры полухлорангидрида угольной кислоты, образуются, как было указано выше, при взаимодействии фосгена со спиртами. Реакцию проводят на холоду, чтобы избежать замещения второго атома хлора. [c.284]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

Эти эфиры получают нз фосгена С0С12, являюш,егося хлорангидридом угольной кислоты (прн обычных условиях —это газ, конденсирующийся в жидкость ири +8°С). Реакция протекает путем замещения атомов хлора па алкоксильную группу в отсутствие катализаторов. При этом замещаются оба атома хлора, но первый из них быстро, а второй значительно медленнее. Это позво-ляе при более низкой температуре и мольном соотношении реагентов 1 1 получать с высоким выходом эфиры хлоругольной [c.217]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56], В основном этот метод со- стоит в образовании смептаиного ангидрида в резуль.тате реак-пив между солью третичного амина и сс-ациламинокислоты нли пептида и алкильным эфиром хлоругольной. кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилиропанию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень жела- тельно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангвдрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

Тиофениловый эфир карбобензилокси-р-аланииа (получение тиофенилового эфира через смешанный угольный ангидрид) 336]. Раствор 3 г карбобензилокси-р-аланина и 1,53 г К -этил-пвпёридина в 13,5 мл тетрагидрофурана охлаждают до 0° и затем к нему прибавляют по каплям 1,5 г этилового эфира хлоругольной кислоты. Сразу же выпадает осадок хлористого N-этилпиnepидиIшя. После того как исчезнет запах хлорангидрида (через 10—15 мин) прибавляют 1,52 г тиофеиола и смесь выдерживают 4 час при комнатной температуре. Растворитель удаляют при пониженном давлении и оставшуюся сиропообразную массу размешивают с водой, чтобы вызвать, кристаллизацию. После перекристаллизации из воды получают 3,7 г (90%) препарата с т. пл. 77°. [c.275]

Б. Смешанный ангидрид бензойной и угольной кислот (примечание 7). В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометро.м для измерения низких температур, эффективной мешалкой с затвором и двурогим форштоссом, через который присоединены осушительная трубка и капел ,ная воронка, помещают раствор 24,4 г (0,2 моля) бензойной кислоты (примечание 8) и 20,2 г (0,2 моля) триэтиламина (примечание 9) в 200 мл сухого толуола. Раствор охлаждают до температуры ниже 0° при помощи смеси льда с солью и затем прибавляют 21,7 г (0,2 моля) этилового эфира хлоругольной кислоты (примечание 10) с такой скоростью, чтобы температура см,еси не поднималась выше О " (для прибавления требуется примерно 25—30 мин.). Хлористоводородная соль три-этиламина выпадает как во время этого прибавления, так и в последующие 15—25 мин. при перемешивании смеси. [c.29]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

Иным путем пантетин (LIV) получен в результате амидного синтеза смешанного ангидрида пантотеновой кислоты и эфира угольной кислоты (LXX) с равномолекулярным количеством гидрохлорида цистамина (LXV) [172, 173]. Смешанный ангидрид (LXX) получают при действии на пантотеновую кислоту (I) в виде ее натриевой соли хлоругольным эфиром в среде диметилформамида при 0° С [c.77]

Смешанные алифатпчески-ароматические эфиры угольной кислоты, образующиеся при действии эфиров хлоругольной кислоты на фенолы в пиридиновом растворе, переходят при нагревании, по исследованиям Э и н г о р н а с отщепление.м углекислоты в алкилфенолы, напри.мер [c.192]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

В отличие от очень неустойчивого /7<7 1-бутилового эфира хлоругольной кислоты этот реагент можно хранить несколько месяцев ирп 0—20 . Подобно азиду /7 /и-бутилового эфира угольной кпсю-ты, он легко взаимодействует с аминокислотами, давая треньбу-токсикарбонильные (БОК) производные (11. [c.473]

Предложена новая упрощенная методика (1 , по которой реагент получают непосредственно п с высоким выходом реакцией /г-метоксибеизилового эфира хлоругольной кислоты с азидом натрия в присутствии пиридина [ср. с получением азида /прет-бутнлового эфира угольной кислоты (V, 471)]. [c.308]

Пептидов синтез. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. К-Карбэтокси-2-этокси-], 2-дигидрохинолин. Метиленмалоновой кислоты диэтиловый эфир. 1-Окси-бензтриазол, Трифеиилфосфин-2,2 -дипиридилдисульфид. Трифенилфосфит. Угольной кислоты трет-бутилового эфира азид. Хлоругольной кислоты трет-амиловый эфир. [c.362]

УГОЛЬНОЙ кислоты трег-БУТИЛОВОГО ЭФИРА АЗИД (трет-бутилазндоформиат) (IV, 6 V, 471—473 VI, 307), Получение. Сакай и Ансельм [1] рекомендуют получать реагент взаимодействием грет-бутилового эфира хлоругольной [c.579]

Подобно самой угольной кислоте в свободном виде не изве ны и некоторые ее производные хлоругольная (хлормуравьинг кислота I OOH и моноамид H2N OOH (карбаминовая кислот Однако их сложные эфиры вполне стабильные соединен [c.208]

Некоторые моноалкилэфиры угольной и хлоругольной кислот обладают высокой инсектицидной, фунгицидной и акарицидной активностью. В частности, фунгицидное действие оказывают такие эфиры хлоругольной кислоты, как метиловый, этиловый и изопропиловый. Их активность обусловлена легкостью гидролиза с выделением химически агрессивного хлороводорода. Полные эфиры угольной кислоты обладают фунгицидными и бактерицидны и свойствами [7] инсектицидная активность диалкилкарбонатов незначительна. Фунгицидные и бактерицидные свойства имеют и арилхлоркарбонаты. Возможно, что их активность связана с выделением фенолов при гидролизе. На таком же принципе, по-видимому, основано действие смешанных арилпентахлорбензилкарбонатов, применяемых для борьбы с пирикуляриозом риса. [c.249]

С переходом от кислот к их хлорангидридам (заменой гидроксила на хлор) — токсичность резко повышается. Хлорангидрид угольной кислоты — фосген СОС , принадлежит к наиболее токсичным О. В. Близкие ему хлоркарбонаты, эфиры хлоругольной кислоты К-О-СО-С —также весьма токсичны, так как в них еще имеется хлорангидридная группа. Введением, по общему правилу, галоида в их радикал — можно придать им лакримогенные свойства и еще увеличить общую токсичность. Так, дифосген С1-С0-0-СС1з, имея характер действия фосгена, превосходит последний по токсичности и обладает лакримогенными свойствами. По ядовитости, способности к кумулятивному действию и доступности О. В. этого рода весьма ценны однако, наличие хлорангидридной группы делает их весьма реакционноспособными (особенно по отношению к воде), т.-е. химически не стойкими О. В. [c.23]

В качестве ацильной компоненты наряду с хлорангидридами используют прежде всего азиды аминокислот, которые получают из эфиров через гидразиды (см. выше), а также смешанные ангидриды угольной кислоты, получаемые из аминокислот и хлоругольных эфиров ) в присутствии третичных [c.399]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры хлоругольной н угольной кислот: [c.188] [c.665] [c.163] [c.94] [c.163] [c.163] [c.284] [c.187] [c.192] [c.194] [c.199] [c.222] [c.31] [c.360] [c.362] [c.665] [c.641] [c.305] [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология