Олефины химическое выделение

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Однако в большинстве случаев именно олефины представляют собой наиболее ценные компоненты исходной смеси поэтому после выделения олефинов химическими способами, например в виде продуктов полимеризации, сложных эфиров серной кислоты, хлоргидрина и т. д., парафины используют в качестве топливного газа. [c.16]

Изомеризации олефинов посвящено огромное число работ, вероятно, большее, чем какой-либо другой реакции. Это объясняется тем, что изомеризация является эффективной модельной реакцией для изучения механизма теплового, фото- и радиационнохимического воздействия на вещество. Она активируется огромным числом гомогенных и гетерогенных катализаторов, поэтому на ее примере удобно изучать механизм катализа и кинетические закономерности химических процессов. Наконец, эта реакция оказывается целевой или сопутствующей во многих технических процессах изомеризации олефинов и парафинов, окислении олефинов, их полимеризации и др. В таких процессах, как сорбционное выделение олефинов, каталитический крекинг, гидроформилирование, алкилирование, сульфирование и др., она существенно влияет на выход и свойства продуктов, и возникает необходимость как ее подавления, так и активирования. [c.5]

СТОИМОСТЬЮ его выделения из подмыльных щелоков мыловаренного производства. Максимальная цена на глицерин — это та цена, при которой его потребителям уже становится выгодным пользоваться заменителями. Глицерин применяется в различных отраслях промышленности. Спрос на него повысился и продолжает расти почти такими же темпами, как и сама химическая промышленность. Соответственно можно ожидать, что и производство мыла будет увеличиваться с ростом населения и с повышением его жизненного уровня. Балансирование этих факторов, определяющих предложение глицерина и спрос на него, было нарушено после войны появлением на рынке искусственных моющих средств. Вместо того чтобы потребление мыла росло со скоростью 10% в год, оно начиная приблизительно с 1948 г. стало испытывать тенденцию к сокращению. Угроза дефицита глицерина была преодолена тем, что стало развиваться производство синтетического глицерина, который в 1956 г. удовлетворял 40% потребности США и 20% мирового спроса на этот продукт. С того времени появились дальнейшие достижения в этой области, а именно был разработан второй, бесхлорный метод получения глицерина из пропилена, при котором, кроме олефина, требуется только воздух и отпадает необходимость в производстве хлора и гашеной извести. [c.405]

Их действительная стоимость определяется стоимостью бензина, который можно получить селективной или неселективной полимеризацией этих олефинов. Простое выделение этилена из отходящих газов нефтепереработки не может обеспечить всю потребность в нем химической промышленности. Это объясняется частично тем, что общего количества этилена, находящегося в этих газах, недостаточно для удовлетворения потребностей химической промышленности, а частично тем, что концентрация этилена в газах слишком мала. Поэтому этилен приходится получать с помощью специально предусмотренных для этого операций, например пиролизом жидких нефтепродуктов. В связи с тем что расходы на хранение и транспорт этилена велики, его обычно получают вблизи от места потребления [1]. [c.402]

Поэтому все попытки перенесения опыта переработки нефти и высокотемпературных дегтей на низко- и среднетемпературные в целом до сих пор не увенчались успехом. Обработка таких фракций различного рода химическими реагентами для выделения одной какой-либо группы веществ, например, фенолов, оснований, кислот, углеводородов и т. д., хотя и упрощает полученные продукты тем, что этим путем удается получить группы веществ, близких по своим химическим свойствам, но каждая группа все еще содержит соединения многочисленных классов. Так, например, фенольное масло содержит одноатомные, дву- и более атомные фенолы, тиофенолы и другие вещества в виде примесей углеводородная часть — олефиновые, парафиновые, нафтеновые, ароматические и другие углеводороды. Даже после тонкой фракционной разгонки в узких температурных пределах выделенные классы также являются неоднородными так, например, низкотемпературные нафтены содержат пента- и гексагидроароматические углеводороды непредельные — пенте-ны, гексены, олефины с различным числом двойных связей и различным их расположением и т. д. Таким образом, с нащей точки зрения, обречены на неуспех те работы, которые направлены на получение индивидуальных соединений непосредственно из низкотемпературных дегтей или их прямогонных фракций. [c.22]

Адсорбция Нг на металлах, которая происходит как при высоких, так и при низких температурах (например, от —180 до 500°), сопровождается диссоциацией Нг на атомы Н и, несомненно, является химическим процессом образования гидрида металла на поверхности металла. Адсорбция Ог на древесном угле, СО и N2 на металлах переходной валентности и олефинов на металлах всегда сопровождается выделением тепла в пределах от 30 до 100 ккал [8]. Эту адсорбцию, несомненно, лучше рассматривать как химическую реакцию, чем как слабую сольватацию. По этим причинам при обсуждении каталитических реакций следует обратить внимание па процессы хемосорбции. [c.537]

В настоящее время 75% всего этилена получают фракционированием при низкой температуре и высоком давлении этот процесс очень эффективен, потребует слишком больших затрат и производственных мощностей, чтобы быть экономически выгодным. Поэтому можно считать химические процессы разделения перспективными, если улучшить их экономические показатели, особенно при выделении больших объемов мало концентрированного этилена из газов крекинга, фракционирование которых при низкой температуре требует значительного расхода холода , газообразных олефинов известной реакции [c.68]

Эти олефины являются основой для производства многих химических продуктов. Так этилен и пропилен идут на производство спиртов, полиэтилена, полипропилена бутилены служат сырьем для получения бутадиена, идущего на производство каучука предельные газообразные углеводороды после пиролиза или дегидрирования увеличивают ресурсы олефинового сырья. Шидкие углеводороды парафинового ряда используются в качестве сырья для получения спиртов, жирных кислот, а низшие ароматические углеводороды — для получения искусственного волокна, пластмасс и ряда других химических продуктов. Возможность выделения этих углеводородов из продуктов деструктивного разложения нефтяного сырья [c.40]

Все низшие парафины до пентанов включительно можно отделить друг от друга фракционированной разгонкой. В случае углеводородов с шестью или более атомами углерода число изомеров быстро увеличивается с увеличением молекулярного веса ввиду этого, а также в связи с присутствием среди углеводородов с шестью и более атомами углерода, помимо парафинов, также нафтеновых и ароматических углеводородов простая перегонка становится неэффективной. Следует особо подчеркнуть, что выделение высших членов гомологических рядов углеводородов простыми физическими средствами почти невозможно из-за большого числа изомеров. Таким образом, углеводороды сложного строения приходится синтезировать из более простых это одна из причин, определяющих важное значение низших парафинов и олефинов для промышленности химической переработки нефти. [c.33]

Двумя основными методами выделения олефинов являются фракционированная разгонка и масляная абсорбция. Адсорбцию твердыми поглотителями или химическое связывание применяют только в особых случаях, [c.113]

Необходимость выделения углеводородного сырья, достаточно чистого для химических синтезов, вынуждает уточнять и проверять многие положения и методы расчета [56]. Например, в прошлом в большинстве проектов принималось, что поведение парафинов, олефинов и ароматических не зависит от состава смеси. Позже опыты по разделению многокомпонентных смесей показали, что при высоком давлении и широком колебании летучести отдельных компонентов для получения точных кривых равновесия необходимо принимать во внимание состав каждой фазы 154]. Разработаны методы построения кривых равновесия для легких углеводородов с учетом влияния состава смеси по нормальной точке кипения и молекулярной доле компонента в каждой фазе. [c.181]

Наибольшую ценность из углеводородов с пятью углеродными атомами представляют изопентены. Однако, несмотря на наличие значительных количеств этих углеводородов в продуктах крекинга и коксования, технология выделения их пока не разработана. Не решен и вопрос о выделении из продуктов, содержащих олефины, изопентана. Поэтому снабжение химической промышленности изопентенами может быть осуществлено пока только по следующей схеме [c.41]

Для химической переработки широкого ассортимента сырья, содержащего олефины, необходимо создание новых эффективных методов концентрирования и выделения моноолефинов. [c.50]

Вследствие этого химическая промышленность, которая все больше нуждается в олефинах, диолефинах, нафтенах и цикленовых углеводородах, прибегает чаще к методам синтеза их, чем к методам выделения. [c.507]

С уксуснокислой ртутью реагирует только часть непредельных углеводородов топлив, по данным анализа — неароматических как показано при исследовании смесей углеводородов С —С,о [58], ацетатом ртути извлекаются практически чистые нормальные олефины. При определении инфракрасных спектров поглощения концентратов непредельных углеводородов, выделенных хроматографией (неароматических) и химическим путем, были найдены одинаковые структурные группы [c.21]

Реакция та обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термокаталитического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных.из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Сульфатирование является реакцией образования сложных эфиров серной кислоты путем присоединения [-[3SO4 к олефинам (без выделения воды). Получаемые смеси алкилсерных кислот ROSO OH, алкилсульфатов ROSO. OR и избытка непрореагировавшей серной кислоты служат полупродуктами для последующей химической переработки. [c.317]

Олефины могут быть выделены из газов крекинга м етодами хемосорбции—обработкой газов водными растворами нитрата серебра, комплексного соединеиия СиС12-2КН4С1 и других веществ, образующих с олефинами химические соединения, легко разлагаемые с выделением свободных олефинов. [c.357]

Ароматику концентрацией 99,8% получают по этому методу из гидроформированного лигроина. Крекированный лигроин легко разделяется на предельные, олефины и концентрированную ар.ома-тику. Концентраты олефинов, выделенные дистилляцией, дают олефиновые фракции высокой чистоты, которые применяются как химические полупродукты. Считают, что избирательность процесса зависит от характера сырья и адсорбента, но обычно находится в следующих пределах [c.268]

При гомогенных азеотронах более часто применяются неселективные добавки. Так, например, метиловый и этиловый спирты образуют азеотропы с рядом членов гомологического ряда парафиновых углеводородов, как показано на рис. 15. Эти спирты ведут себя подобным же образом с олефинами, нафтенами и ароматическими углеводородами. Разница температур кипения азеотропа и углеводорода с такой же точкой кипения, что и добавка, зависит от химического строения углеводорода. Мэир и сотрудники [52] использовали это явление для выделения чистых углеводородов из нефтяных продуктов прямой гонки, как это показано на рис. 16, взятом из их работы. Кривые составов пара и жидкости показывают, что образуются постоянноки-пящие смеси, содержащие 50 мол.% добавки. Нефтяная фракция, кипящая от 110,0 до 1 10,5° и содержащая парафины и нафте-ны, была смешана с толуолом, который кипит при 110,6°. Применение ацетонитрила в качестве добавки позволило получить почти полное отделение толуола от нафтенов и парафинов, а также значительное, хотя и не количественное разделение последних. [c.308]

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

Направление потоков в определенный момент времени показано на схеме стрелками. Очевидно, что в последующий момент, после поворота клапана РК в очередное положение, псе действующие точки поднимаются вверх по высоте колонны на одну ступень, и лишь место отвода рафината переместится из 12 в 1. Прн тщательной синхронизации скорости движения жидкости внутри колонны и по внешнему контуру можно обеспечить практически непрерывную подачу стабильных по составу потоков выделенного продукта и рафината на колонны К-2 и К-3. Из куба коло1Шы К-2 выходит целевая фракция н-олефинов, а нз куба колонны К-3 — рафинат, освобожденный от примесей десорбента. Состав типичного образца сырья и десорбата, а также некоторые их физико-химические свойства представлены в табл. 5.20 (данные пилотной установки). [c.311]

Некоторые более стабильные радикалы, например РЫС ,могут быть обнаружены, просто исходя из данных по определению молекулярного веса, однако достоверные данные этим методом удается получить только в редких случаях. Иногда радикалы в отличие от соединений, из которых они образуются, обладают окраской, что позволяет обнаруживать их колориметрическим методом. Если же сами радикалы бесцветны, то об их образовании можно судить по скорости, с которой они обесцвечивают раствор стабильного радикала дифенилпикрилгидразила. Этот прием может служить примером уже упомянутого метода, основанного на использовании радикала для захвата другого радикала (см. стр. 279). Лучшим доказательством обнаружения радикала этим методом является, конечно, выделение (если это возможно) смешанного продукта взаимодействия двух радикалов. Другой химический метод обнаружения основан на спрсоб-ности радикалов инициировать полимеризацию, например олефинов (см. стр. 293). [c.284]

В П. вступают в-ва, содержащие кратные связи С=С, С=0, =N и т.д., либо способные раскрываться циклич. группировки (оксиды олефинов, циклич. простые и сложные эфиры, циклосилоксаны, лактамы и др.). П. большинства мономеров идет с выделением тепла (кн° < 0) и уменьшением энтропии гл. обр. за счет потери поступат. степеней свободы молекулами мономера (Д5 < 0). П. таких в-в термодинамически возможна (т. е. реализуется условие убыли своб. энергии ДО = (ДЯ — ГД5) < 0 см. Химическая термодинамика) лишь ниже нек-рой предельной т-ры [c.637]

Изобутилен, н. бутилены и амилены химически не реагируют с малеиновым ангидридом, но в заметной степени растворяются в нем. Опшбка, обусловленная растворением олефинов, может быть снижена предварительным насыщением малеинового ангидрида исследуемым газом или разбавлением этого газа воздухом в количестве 50%, что препятствует растворению олефинов. Усовершенствование методики, состоящее в выделении растворенных олефинов путем продувания расплавленного малеинового ангидрида чистой углекислотой, позволило устранить эту охнибку. [c.118]

Большие установки для выделения олефинов в ряде случаев объединяют с установками химической переработки олефинов. Этн заводы должны непрерывно снабжаться олефинами постоянного качества. В связи с проведением длительного непрерывного процесса требуется наличие хранилиш, олефинов. Хранить олефины следует при определенной температуре. Пропилен может храниться при температурах обычных климатических условий, но это невозможно для этилена. Вместе с тем низкотемпературное хранение этилена обходится довольно дорого. По этой причине олефиновые установки конструируются так, чтобы они работали в течение длительного времени без остановок для чистки в период эксплуатации. На таких олефиновых заводах осуш,ествляется непрерывный процесс в течение 2 лет. [c.89]

Содержащийся в газах этан представляет собой ценное сырье для пиролиза, так как по сравнению с другими углеводородами он обеспечивает наибольпшй выход этилена. Поэтому выделение этана из попутных газов представляет собой одну из важных задач, стоящих перед нефтяной промышленностью. Значительную часть пропана намечается использовать как бытовое топливо однако в ряде случаев он будет подвергаться лиролизу для получения онизпшх олефинов, а также непосредственно перерабатываться в химические продукты. Основное назначение йолучаемых при переработке попутных газов бутанов — использование их как сырья для получения методом дегидрирования бутадиена и изобутилена, являющихся важнейшими мономерами для производства синтетического каучука. Бутадиен, получаемый в настоящее время в значительных количествах из спирта, будет полностью заменен бутадиеном, получаемым из к-бутана или бутилена, что является более экономичным В отдельных случаях может оказаться целесообразной окислительная переработка и-бутана в кислородсодержащие продукты уксусную кислоту, метилэтил-кетон и др. [c.14]

Выделение изоамиленов из смеси углеводородов С5 физическими методами затруднено вследствие близких температур кипения и склонности изоамиленов к образованию азеотропных смесей. Из химических методов разделения, по-видимому, может представить интерес реакция, основанная на способности фенола селективно реагировать с олефинами, имеющими двойную связь у третичного углеродного атома, с образованием эфиров, которые при повышенной температуре частично разлагаются на исходные компоненты. [c.140]

Выделение низших олефинов из газовых смесей. Газы, получаемые пиролизом углеводородов, обычно представляют собою сложные смеси, содержащие наряду с низшими моноолефинами, водородом и парафиновыми углеводородами также некоторое количество бутадиена и немного ацетилена. Извлечение индивидуальных олефинов или их смесей из сложных газовых смесей является чрезвычайно важной проблемой. Для этой цели можно применять как физические, так и химические методы. В число первых входят хорошО известные про-дессы дробной конденсации или дробной перегонки сжиженной газовой смеси, а также адсорбция соответственными растворителями и адсорбция твердыми веществами. При химических методах разделения пользуются различием в химической реакционной способности различных моноолефинов. [c.155]

Химическое выделсгние олефинов. Пожалуй, наиболее наглядным методом выделения олефинов из газовых смесей является адсорбция таким реагентом, который легче вступает >bi соединение с олефина ми, чем с другими углеводородами. В число таких методов входят прямая гидратация, этерификация серной кислотой и галоидоводородными кислотами, образование хлор- и бромгидринов, непосредственное присоединение галоидов и избирательная полимеризация. Эти реакции рассмотрены более подробно в других главах так что здесь, будут кратко упомянуты только некоторые из них. [c.162]

С точки зрения упрощения общей схемы и методики переработки искусственных нефтяных газов, наиболее рациональным и удобным представляется предварительное полное разделение их предельной я непредельной части, так как пути их использования коренным образом различаются. Однако отделение предельного углеводорода от олефина с тем же числом углеродных атомов обычными техническими методами затруднительно, так как при фракционировании (разгонка, фракционная сорбция) оба углеводорода, ввиду близости физико-химических свойств, обычно попадают в одну и ту же фракцию. В некоторых случаях эта задача может быть разрешена четкой или сверхчеткой ректификацией, иногда же для выделения олефинов требуется применять специальные химические методы. Однако во многих практических случаях переработки углеводородных газовых смесей нет надобности в предварительном разделении углеводородов разных классов. Такое разделение будет происходить в процессе переработки, и после связывания в определенной химической реакции более реакционноспособных олефинов непрореагировавшие предельпые газы могут использоваться для других процессов. В этих случаях, как правило, желательно фракционирование исходной смеси газов, так как способы переработки углеводородов с различным молекулярным весом могут существенно отличаться друг от друга. [c.275]