Азотистая кислота и нитрозосоединения

Эфиры азотистой кислоты, нитрозосоединения, нитросоединения [c.382]

Третичные ароматические амины типа диметиланилина дают с азотистой кислотой нитрозосоединения, но с нитрозогруппой в ароматическом ядре [c.169]

Принцип метода. Метод основан на получении нитрозосоединения при взаимодействии дифенилолпропана с азотистой кислотой. Нитрозосоединение с избытком аммиака образует окрашенный в желтый цвет продукт реакции, который определяют колориметрически по стандартной шкале или с помощью фотоэлектроколориметра. [c.149]

Вторичные амины. Вторичные амины как алифатического, так и ароматического рядов, а также смешанные жирноароматические амины реагируют с азотистой кислотой более однозначно, чем первичные амины, образуя Л -нитрозосоединения [c.426]

Взаимодействие третичных аминов с азотистой кислотой приводит к получению п-нитрозосоединений с нитрозогруппой в ядре [c.302]

Алифатические и чисто ароматические третичные амины не реагируют с азотистой кислотой. Жирноароматические третичные амины при обработке HNO. образуют С-нитрозосоединения [c.265]

С-Нитрозосоединения. —Третичные ароматические амины в противоположность третичным аминам жирного ряда легко реагируют с азотистой кислотой, причем нитрозогруппа вступает в ядро с образованием С-нитрозосоединений [c.247]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является N-нитрозосоединение—конечный продукт взаимодействия азотистой кислоты с вторичными аминами [c.255]

Наиболее важным нитрозосоединением является азотистая кислота. Аналогичные ей карбонильные соединения — карбоновые кислоты. Как можно ожидать на основании этой аналогии, карбонильная активность азотистой кислоты мала, поскольку частичный положительный заряд атома азота нитрозогруппы в значительной степени компенсируется + -эффектом гидроксильной группы (см. разд. Г, 7). [c.227]

Область синтеза с применением солей диазония существенно расширилась после выяснения того, что нитрозосоединения, получаемые реакцией нитрозирования углеводородов, восстанавливаются до солей диазония избытком азотистой кислоты или ее ангидридом NA [1391 [c.393]

Автор утверждает, что все разнообразие конечных продуктов взаимодействия окислов азота и азотной кислоты с предельными углеводородами и их производными есть результат дальнейшего превращения в условиях нитрования нитрозосоединений, эфиров азотистой кислоты, спиртов и в меньшей степени нитросоединений. [c.254]

Эфирный экстракт необходимо тщательно, промыть во-лой, так как следы азотной и азотистой кислот, которые могут остаться в нитрозосоединении, заметно снижают выход 1-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолина. [c.20]

Атом азота, использующий в связях орбитали р , может кроме ст-связей образовать еще одну или две тс-связи. Одна я-связь реализуется в эфирах азотистой кислоты КО—М—О, нитрозосоединениях R—N=0, оксимах R—СН=Н—ОН, азосоединениях R—К=М—R, в шиффовых основаниях Аг—Н=СН—R, имидах кислот, цепных молекулах R2N—№=К—КК , НК=К—N(R)—К=К—N(R) — К==]Ж и др. В этих случаях в тс-связях [c.533]

При действии азотистой кислоты на вторичные азетидины образуются маслообразные Ы-нитрозосоединения [6а, 22]. [c.71]

Некоторые Ы,Ы-диалкиланилины реагируют с азотистой кислотой, давая п-нитрозосоединения, которые в некоторых случаях могут служить в качестве производных. [c.270]

Предельные углеводороды не реагируют с азотистой кислотой. Нитрозосоединения алифатического ряда получают окислением первичных аминов например, иитрозоизобутан образуется [c.64]

Присутствие двух фенильных групп делает дифениламин основанием еще более слабым, чем анилин соли его разлагаются водой. Как вторичное основание, он дает с азотистой кислотой нитрозосоединение ( 6H5)2N—N0. [c.215]

При обработке первичного нитропарафипа азотистой кислотой в момент выделения путем подкисления серной кислотой смеси его> с нитритом образуется нитро-нитрозосоединение, которое тотчас же перегруппировывается в нитроловую кислоту [c.270]

Следует отметить легкость, с которой алкилннтриты распадаются иа азотистую кислоту и соответствующее алкильное производное поэтому их часто применяют вместо азотистой кислоты для нитрозирова-ния , т. е. для введения остатка азотистой кислоты в другие соединения (получение нитрозосоединений и солей диазония). [c.145]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

Незамещенные по азоту азиридины под действием азотистой кислоты дают олефины [318]. В качестве интермедиата образуется нитрозосоединение (т. 2, реакция 12-50) подобные интермедиаты, возникающие под действием других реагентов, также превращаются в олефины. Реакция стереоспецифична из мс-азиридинов получаются i M -олефины, а из транс-азири-динов — гранс-олефины [319]. N-Алкилзамещенные азиридины можно превратить в олефины обработкой их иодидом железа (П) [320] или ж-хлоропербензойной кислотой [321]. В последнем случае интермедиатом является, по-видимому, соответствующий N-оксид (реакция 19-29). [c.69]

N-Нитрозосоединения. — Вторичные ароматические амины аналогично диалкиламинам реагируют с азотистой кислотой с образованием соответствующих N-нитрозопроизводных — нитрозами-нов. Метиланилин при обработке азотистой кислотой превращается в N-нитpoзo-N-мeтилaнилин (метилфенилнитрозамин) л /N0 [c.246]

Другого типа производные аминов могут быть получены из гидразинов. В качестве прим ра можно указать на феннлазид eHsNa (т. кип. 50°С при 5 мм рт. ст.), представляющий собой бледно-желтое масло с острым запахом, взрывающее при нагревании. Обычно его получают взаимодействием азотистой кислоты с фенилгидразином, причем первоначально образующееся нитрозосоединение дегидратируется и перегруппировывается в азид [c.252]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Первичные и вторичные ароматические амины с азотистой кислотой реагируют по атому азота (образование солей диазония из первичных или N-нитpoзaминoв из вторичных аминов см. разд. Г,8.2.1). При действии мииеральных кислот Ы-нитрозамины перегруппировываются в С-нитрозосоединения. [c.438]

При нитрозировании фенолов обычно поступают таким образом,, что готовят раствор из эквимолекулярных количеств фенола и едкого натра и в этот раствор прибавляют азотистокислого натрия (нитрита) в количестве, отвечающем одной молекуле НаНОа на молекулу фенола. Избыток едкого натра против рассчитанного количества допускается иногда довольно значительный, избыток нитрита— незначительный. К смеси при помешивании прибавляют серную или соляную кислоту с таким расчетом, чтобы ее было-достаточно не только на нейтрализацию свободной щелочй и выделение из нитрита всей азотистой кислоты, но и на поддержание в растворе постоянной кислотной реакции, необходимой для выделения нитрозосоединения (хиноноксима) из раствора. В тех случаях, когда кислотная реакция в образовавшемся осадке неудобна для последующих операций, прибегают к нейтрализации (точной) минеральной кислоты аммиаком. [c.63]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Нитрование фенолов разбавленной азотной кислотой проходит не только как прямое нитрование с участием катиона нитрония, концентрация которого в разбавленной кислоте очень низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем случае последовательность превращений такова. Азотная кислота окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при зтом азотистая кислота взаимодействует с азотной кислотой, [c.74]

При действии азотистой кислоты иа /п-фторфенол реакция протекает иначе, чем в случаях остальных ш-галоидфеноловПрц. дукт реакиии красноватого цвета не является нитрозосоединением и оказался шт -д и ф т о р-о-и н д о ф е н о л о м (III). Механизм реакции состоит, повидимому, в том, что сначала образуется [c.166]

Продукты нитрозирования ортогалоидфенолов также принадлежат к нитрозосоединениям Продукты, получающиеся при действии азотистой кислоты на 2-хлор-, бром- и иодфенол, не удалось превратить в соответствующие хиноноксимы, что указывает иа малую подвижность фенольного водорода, находящегося по соседству с атомом галоида. Доп. ред.] [c.167]

Нитрозо- и диазоаминосоединения. Азотистая кислота превращает индолины в Ы-нитрозопроизводные (I, R = N0), которые легко перегруппировываются в 5-нитрозосоединения (II, Н = N0). Таким же путем получаются и Ы-азопроизводные, перегруппировывающиеся в 5-азоиндолины [408, 417]. Подобные соединения облегчают синтез некоторых производных индола с заместителем, находящимся в положении 5. [c.92]

Фталимидины ведут себя как слабые вторичные основания и в этом отношении напоминают N-алкилацетамиды. Как известно, сам ацетамид представляет собой вещество нейтральное, в то время как N-метилацетамид уже обладает заметными основными свойствами и алкилируется при действии иодистого этила [38] диметилацетамид дает даже соли при взаимодействии с кислотами. Подобно замещенному амиду, фталимидин метилируется иодистым метилом [39], дает N-нитрозосоединение при действии азотистой, кислоты [40] и ацетилируется уксусным ангидридом, образуя N-ацетильное производное [41]. В результате реакции его с кислотами получаются соли, правда мало устойчивые. Предположение о том, что N-метильное и N-ацетильное производные Moryf в действительности являться ор/ло-производными, очевидно, не было подвергнуто специальной проверке. [c.227]

Реакции вторичных аминов. Алифатические и ароматические вторичные амины реагируют с азотистой кислотой, образуя N-нитрозосоединения, обычно называемые нИтрозаминами . Они представляют собой желтоватые масла или твердые соединения [c.255]

По Ортону при нитровании диалкиланилинов существенно важно присутствие азотистой кислоты. По его мнению, здесь возможно образование промежуточного продукта — нитрозосоединения, 0N gH Ni Hj),, которое дальше окисляется в нитро соединение. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология