Каталитический крекинг парафинов

С—С—С—С или С—С-С + + как правило приводит к окончательному их разделению. Это предположение находится в согласии с тем фактом, что при каталитическом крекинге парафинов обычно не обнаруживается изомеров исходных углеводородов. [c.128]

Парафины в присутствии катализатора подвергаются крекингу значительно быстрее, чем прн термическом крекинге, причем особенно легко происходит 1 аспад высокомолекулярных углеводородов. Специфичными особенностями каталитического крекинга парафинов, резко отличающими его от термического крекинга, являются 1) тенденция к расщеплению молекул в нескольких местах, благодаря чему получаются углеводороды с низким молекулярным весом последние, однако, состоят из трех и более атомов углерода (главным образом, пропан, пропилен, бутан, бутилены), а содержа- [c.325]

Парафиновые углеводороды в присутствии катализатора подвергаются крекингу значительно быстрее, чем при термическом крекинге, причем особенно легко происходит распад высокомолекулярных углеводородов. Специфичными особенностями каталитического крекинга парафинов являются [c.90]

Снижение Е приводит к увеличению скорост 1 реакции. В присутствии положительных катализаторов величина Е снижается. Например, если для термического крекинга Е — 2Ъ0 0Ш кдж/кмоль, то для каталитического крекинга парафинов 85 ООО кдж/кмоль. [c.516]

Каталитическая дегидрогенизация цикланов Каталитический крекинг парафинов [c.46]

Фиг. 92. Распределение температур в зоне реакции при различных схемах каталитического крекинга парафина.

Таблица 42 Каталитический крекинг парафина в разных условиях

Таким образом, механизм гидрокрекинга включает как элементы механизма риформинга парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах, так и элементы механизм каталитического крекинга парафинов. [c.820]

Каталитический крекинг парафинов. ......... [c.122]

Каталитический крекинг парафинов [c.23]

В табл. 5 приводятся результаты вычислений разными способами кажущихся энергией активаций и температурных коэфициентов для каталитического крекинга парафина, показывающие сходимость графоаналитических, чисто аналитических определений А, а также то, 410 к 1 и кс весьма близки друг к другу. [c.90]

Кажущиеся энергии активации и температурные коэфициенты каталитического крекинга парафинов [c.90]

Каталитический крекинг парафина [c.392]

Каталитический крекинг парафинов недавно был заново исследован рядом авторов [1—5], вооруженных современными аналитическими и вычислительными методами, теоретическими представлениями. При этом учитывались термические реакции и деактивация катализатора. [c.76]

Механизм каталитического крекинга парафинов. Первичным актом при крекинге парафинов является образование карбокатиона. Сразу же после появления первого иона начинается разрыв углерод-углеродных связей с образованием небольших карбокатионов и газообразных олефинов. Крекинг протекает с разрывом связи углерод-углерод, находящейся в р-положении по отношению к атому, несущему положительный заряд. При этом образуются -олефины [c.88]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ ПАРАФИНА (ИЛИ СОЛЯРОВОГО МАСЛА) [c.110]

Лабораторная работа 47. Фракционная разгонка нефти. Лабораторная работа 48. Термический крекинг керосина Лабораторная работа 49. Каталитический крекинг парафина [c.261]

Если наиболее медленной стадией гетерогенного каталитического процесса является адсорбция (или образование поверхностных соединений с катализатором), то скорость этого процесса должна возрастать при увеличении давления. Повидимому, это и имеет место при каталитическом крекинге парафинов на алюмосиликатных катализаторах. [c.137]

При исследовании каталитической изомеризации парафиновых углеводородов А. Д. Петров, А. П. Мещеряков и Д. Н. Андреев установили [63], что давление водорода уменьшает скорость побочных реакций, в частности крекинга. Однако в работе [60] показано, что при достаточно высоких давлениях водорода каталитический крекинг парафинов постепенно ускоряется давлением. Это наблюдение сделано авторами нри исследовании каталитического крекинга н. гексана и п. гептана на алюмосиликатном катализаторе под давлением водорода до 1140—1380 атм. Повидимому, эффект давления водорода при каталитическом крекинге в решающей мере определяется специфическими особенностями применяемых катализаторов. [c.173]

При каталитическом крекинге парафинов имеет место неизвестная в термическом процессе реакция дегидрогенизации с выделением свободного водорода и образованием высшего олефина, быстро претерпевающего дальнейший распад. [c.225]

При осуществлении крекинга с участием катализатора на его кислотных центрах образуются карбониевые ионы, причем ионный характер этих частиц сохраняется при каждом химическом акте. При каталитическом крекинге парафинов исходный карбониевый ион образуется либо при присоединении протона бренстедовского кислотного центра к образовавшемуся олефину, либо при отрыве гидридного иона от молекулы парафина льюисовским кислотным центром [107]. Согласно теории карбониевых ионов [47], в условиях крекинга первичные ионы должны изомеризоваться во вторичные. Из-за высоких температур крекинга эти ионы в результате расщепления по р-связи могут образовывать меньшие ионы и олефины [c.70]

Одной из наиболее интересных проблем каталитического крекинга парафинов является поведение структурных изомеров. В этом отношении особенно интересна одна из работ [6], посвященная каталитическому крекингу пяти изомерных гексанов. Ее результаты указывают на то, что за одним-единственным исключением здесь по существу изомеризации исходного парафина не происходит. Единственным исключением является 2,3-диметилбутан, дающий в продуктах небольшие количества 2-метилпентана и 3-метилпентана. Кроме того, интенсивность образования олефинов, содержащих то же самое число атомов углерода, также очень мала и составляет 2—5% образующейся гексановой фракции. Авторы отмечают также, что количество образующегося бензола весьма незначительно. Таким образом оказывается, что реакции изомеризации, дегидроциклизации и дегидрогенизации не имеют существенного значения. Однако при рассмотрении глубины крекинга и его продуктов влияние строения гексана [c.168]

Следует напомнить, что приведенная выше реакция является также первой стадией механизма алкилирования парафинов олефинами, предложенного Шмерлингом [9]. На самом деле, механизм, предложенный Шмерлингом для реакций алкилирования, в равной мере хорошо приложим и к механизму каталитического крекинга парафинов. [c.172]

Здесь следует отметить, что поскольку многие каталитические процессы удовлетворительно описываются в узком интерва 1е уравнениями кинетики первого порядка, то все изложенное ниже, возможно, будет справедливо и для каталитического крекинга парафинов, если он не сопровождается ароматизацией сырья. [c.94]

Влияние температуры на каталитический крекинг парафина. Объемная скорость V — 0,6. Время цикла 30 мин. [c.219]

Рис. 1. Влияние объемной скорости и температуры на выход продуктов каталитического крекинга парафина.

Результаты Саханена представляют интерес прн разработке механизма и технологии гкидкофазного каталитического крекинга, поскольку в сырье для жидкофазного каталитического крекинга содержится значительное количество ароматических углеводородов, а нри каталитическом крекинге парафинов и олефинов образуются газообразные олефины Сд—Сд, что создает предпосылки для протекапия реакций деструктивного алкилирования. [c.124]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

Парафины, в отличие от олефинов, с катализатором ионов карбо ния дать не могут этим монсно объяснить, почему олефины каталитически крекируются во много раз быстрее, чем парафины. По-видимому, при каталитическом крекинге парафинов сперва идет термическое расщепление их на низший парафин и олефин, после чего последний далее распадается по цепному ионному механизму. [c.325]

Лесли и Поттхофф [29] определили экспериментально тепловой эффект для каталитического крекинга парафина в присутствии хлористого алюминия. Они нашли значения теплового эффекта от 550 до 1000 кал на 1 кг образовавшегося бензина. [c.126]

При изучении каталитического крекинга парафинов возникает важный вопрос какие из множества наблюдаемых продуктов являются первичными Ответ на этот вопрос был получен лишь недавно с использованием современных экспериментальных методов и теоретических представлений. К сожалению, в большинстве ранних исследований по каталитическому крекингу скорость реакции определя(ли по выходу различных продуктов. Такой метод интерпретации активности приводил к существенным расхождениям при попытках сопоставить работы разных авторов. Кроме того, как мы увидим позже, полностью игнорировалось отравление катализатора и сообщались результаты, полученные при неодинаковом времени проведения процесса, т. е. на катализаторах, отличающихся по степени закоксованности. Этот фактор, как теперь хорошо известно, оказывает большое влияние на состав образующихся продуктов (см. разд. 4.2) и осложняет сопоставление данных различных публикаций. Например, в работе [11] приведены выходы различных углеводородов, полученные при крекинге гексадекана на алюмосилнкатноциркониевом катализаторе при 500 °С и 24%-й конверсии (моль на 100 моль) [c.77]

Каталитический крекинг парафина (или соляро [c.258]

Каталитический крекинг парафинов и нафтепов [18, 22, 26—29]. Олефиновый углеводород, присоединяясь к катализатору, может дать ион карбония (реакция А), что невозможно для парафинового углеводорода. Это различие обнаруживается в значительно более легком каталитическом крекинге олефиновых углеводородов по сравнению с парафиновыми, в противоположность термическому крекингу, когда и парафины и олефины крекируются почти с одинаковой трудностью. Так как при каталитическом крекинге до некоторой степени протекает и термический крекинг, то за счет последнего происходит образование олефиновых углеводородов, превращающихся в ионы карбония и тем самым дающих начало каталитическому процессу. Тот факт, что парафины труднее крекируются каталитически, нежели олефины, объясняется необходимостью более жестких температурных условий (более высоких температур) для термической части процесса. [c.95]

Ароматические углеводороды с 8 и более углеродными атомами получаются в значительных количествах при каталитическом крекинге многих индивидуальных углеводородов, а также и нефтяных фракций. Результаты, приведенные в предыдущих статьях [1,2], показали, что содержание ароматических углеводородов в бензиновых фракциях может быть повыщепо путем доалкилирования высококипящих ароматических углеводородов или крекингом с сопутствующим дегидрированием, при котором происходит перераспределение водорода в и более высокомолекулярных нафтенах, особенно гидроароматического характера. Однако эти реакции не объясняют присутствия некоторого количества ароматических углеводородов в продуктах каталитического крекинга парафинов и алифатических олефинов состава и выше [1,9]. Одно из возможных объяснений состоит в том, что ароматические углеводороды образуются при дегидро-циклизации некоторых алифатических углеводородов аналогично превращениям н-гептана или к-гептена в толуол над хромовоалюминиевым катализатором. Тем не менее довольно слабая дегидрогенизационная способность (выделение свободного водорода) крекингового катализатора, а также тот факт, что образование толуола из гептана в довольно жестких условиях каталитического крекинга не наблюдалось, приводит к необходимости иного объяснения образованию ароматических углеводородов из высокомолекулярных алифатических углеводородов над обычными крекинговыми катализаторами. [c.131]

Механизм каталитического крекинга парафинов, например, в свете таких представлений рассматривается следующим образом. Начальной стадией крекинга является образование связи углерод — катализатор. Эта реакция в основном сводится к одновременному отщеплению гидридиона (Н ) от молекулы парафина и протона от поверхности катализатора. Это приводит к образованию катиона карбония, аниона кислоты и молекулярного водорода [c.130]

Следующей стадией каталитического крекинга парафинов является разложение активированной молекулы, т. е. иона карбония. Разрыв углерод — углеродной связи происходит в положении, удаленном на один атом углерода от углеродного атома карбониевого иона (р-расщепление). Бета-правило предусматривает наименьщую перегруппировку, т. е. в этом случае происходит только смещение электронов [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология