Окисление н-бутиленов в малеиновый ангидрид

Парофазное окисление н-бутиленов в малеиновый ангидрид кислородом воздуха [52]. [c.29]

В последнее время получил развитие другой способ синтеза малеинового ангидрида — окисление н-бутиленов, которые дешевле бензола и содержат то же число атомов углерода, что и в малеино- [c.432]

Окисление н-бутиленов в газовой фазе при 350° избытком воздуха в присутствии пятиокиси ванадия на носителе дает возможность получить малеиновый ангидрид [c.162]

От получения малеинового ангидрида каталитическим парофазным окислением н-бутиленов (гл. 9, стр. 162) и кротонового альдегида [27] в Промышленности уже отказались. [c.345]

Полученный таким образом регенерированный катализатор используют для окисления фракции С4 в вышеописанном реакторе. Выход малеинового ангидрида на пропущенный бутилен вновь достигает 85 %. После 1500 ч работы выход все еще остается на уровне 84 % снижение активности происходит не быстрее, чем при использовании заново приготовленного катализатора. [c.382]

В табл. 3—8 приведены данные зарубежных патентов о некоторых технических катализаторах для окисления этилена в окись этилена, пропилена в акролеин и акриловую кислоту, изобутилена в метакролеин, н-бутиленов в малеиновый ангидрид, а также для окислительного аммонолиза пропилена. Для окисления ароматических и алкилароматических углеводородов в малеиновый и фталевый ангидриды и их кислоты характерны системы, содержащие ванадий (см.табл. 9 и 10). [c.15]

При окислении н-бутиленов максимальный выход малеинового ангидрида составляет —80% (мольн.) на катализаторах V—Р—Т1, а при окислении бензола в малеиновый ангидрид такой выход достигается на катализаторе V—Мо—Р—N3 (или V—Мо—Р—Со) со щелочными добавками. [c.17]

На основании кинетического анализа поведения бутенов и продуктов их окисления, а также по аналогии с превращениями олефинов на различных катализаторах окисления была предложена [207] схема окисления бутиленов в малеиновый ангидрид на ва-надий-фосфорном катализаторе, включающая два параллельных пути образования малеинового ангидрида— через бутадиен-1,3 и кротоновый альдегид [c.94]

Окисление бутиленов. В 1971 г. в Японии введена промышленная установка, на которой производят малеиновый ангидрид из фракции i [482]. Однако этот способ не закрывает традиционного метода окисления бензола в малеиновый ангидрид на ванадиевом катализаторе. При окислении бензола выход малеинового ангидрида достигает 60% от теоретического, а при о кислении фракции С4 только 27%. [c.299]

Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450—500° С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5—С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. Ненасыщенные альдегиды образуются (наряду с продуктами окислительного дегидрирования) обычно лишь в том случае, если в молекуле исходного олефина имеется присоединенная к винильному атому углерода метильная группа, дающая разветвление углеродной цепи [10]. На других окисных контактах, способных катализировать неполное окисление высших олефинов, также образуются преимущественно продукты окислительного дегидрирования в присутствии окиснованадиевых катализаторов, а также некоторых молибда-тов образуется главным образом малеиновый ангидрид. [c.196]

При окислении бутиленов в малеиновый ангидрид изучен ряд двойных и тройных окисных систем, включающих окислы молибдена [424]. Из них наиболее активными являются окисные молибден-ванадий-титановые (нанесенные на кизельгур) и молибден-бор-кобальтовые катализаторы. Наиболее селективными (при невысоком уровне активности) оказались молиб-ден-ванадий-титановые катализаторы, нанесенные на пемзу. [c.582]

Основные направления научных работ — гетерогенное окисление и окислительный аммонолиз нефтепродуктов. Разработал процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и бутан-бутиленовой фракции в системе с кипящим слоем катализатора винилхлорида—сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе акрилонитри-ла — окислительным аммонолизом пропана аминов — присоединением аммиака к олефинам. [c.565]

При подборе катализаторов мы исходили в основном из опубликованных данных, относящихся главным образом к катализаторам, рекомендованным патентной литературой для окисления пропилена в акролеин, бутиленов в малеиновый ангидрид и для получения акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена [6]. [c.238]

Другими каталитическими процессами парофазного окисления, используемыми в промышленном масштабе, являются окисление нафталина или о-ксилола в фталевый ангидрид, бензола или бутиленов в малеиновый ангидрид (гл. 5), пропилена в акролеин и (или) акриловую кислоту и окислительный аммонолиз пропилена в акрилонитрил (стр. 170). [c.165]

Позднее исследователи обратили внимание на непредельные углеводороды С4 [2], которые являются теоретически более перспективным сырьем для получения малеинового ангидрида на 1 т малеинового ангидрида требуется сырья на 30% меньше, чем бензола. Кроме того, тепловой эффект реакции окисления бутиленов ниже, чем при окислении бензола. [c.18]

Малеиновый ангидрид образуется при неполном окислении многих органических соединений. На этом основываются технические методы его получения. В промышленности его производят каталитическим окислением бензола или бутиленов. Он находит широкое применение в производстве синтетических материалов, так называемых стеклопластиков, являясь одним из основных исходных продуктов при получении связующей полиэфирной смолы для них, [c.278]

Прогресс в производстве малеинового ангидрида связан с разработкой методов получения целевого продукта высокой степени чистоты без образования побочных продуктов, загрязняющих окружающую среду. Большое внимание уделяется вовлечению в сферу производства новых сырьевых источников. Например, наряду с традиционным методом получения малеинового ангидрида каталитическим окислением бензола разработаны способы, основанные на использовании в качестве сырья фракций нефти, бутан-бутиленов и фурфурола. [c.217]

Малеиновый ангидрид довольно устойчив к термоокислительным превращениям, поэтому он оказался главным продуктом парофазного окисления н-бутиленов, н-бутанов и их высших гомологов при катализе реакции пятиокисью ванадия [c.605]

Реакция контактного окисления углеводородов широко используется в промышленности. Во многих странах путем каталитического газофазного окисления из этилена вырабатывают окись этилена, из пропилена акролеин и акриловую кислоту, из н-бутиленов и бензола малеиновый ангидрид, из о-ксилола и нафталина фталевый ангидрид, из антрацена антрахинон и т.д. [c.13]

Значительное внимание уделяется получению малеинового "ангидрида газофазным окислением н-бутана или смеси парафи- новых углеводородов С4—Сю. На сложных окисных катализаторах его можно получать из н-бутана с выходом до 85% (масс.) (табл. 27). Механизм превращения парафинов наиболее детально изучен на примере н-бутана. Процесс протекает через стадию предварительного дегидрирования его в смесь н-бутиленов, которые затем с высокой скоростью окисляются в малеиновый ангидрид [4]. Считают 5], что при газофазном окислении [c.185]

Окисление н-бутиленов в малеиновый ангидрид. В качестве исходного сырья при этом процессе используют н-бутилены или их смеси с н-бутаном, получаемые при разделении газов крекинга или пиролиза и очищенные от углеводородов изостроения. н-Бутан также окисляется в малеиновый ангидрид, и общую схему реакций [c.507]

Во ВНИИнефтехиме с 1959 г. проводится работа по подбору катализаторов, позволяющих получать малеиновый ангидрид из углеводородов Сд. В конце 1959 г. на конференцию по органическому катализу нами была представлена работа, в которой была рассмотрена относительная пригодность различных катализаторов для окисления бутиленов в малеиновый ангидрид [4]. В настоящем сообщении приводятся более поздние результаты, полученные нами в лаборатории при окислении различных углеводородов С и С5 над избранными катализаторами. [c.264]

Процесс окисления углеводородов С,, в малеиновый -ангидрид, точно так же, как и процесс окисления бензола, является парофазным каталитическим процессом. Пары углеводорода в смеси с воздухом при концентрациях ниже взрывных, т. е. при 1—1,5% углеводородной смеси, пропускаются при 400—500° С и атмосферном давлении с объемной скоростью 2000—8000 часг над соответствующими катализаторами. Полученный малеиновый ангидрид улавливается вымораживанием или в виде малеиновой кислоты—поглощением водой в скруббере. В табл. 1 приводятся экспериментальные данные, полученные на двух катализаторах молибдено-кобальтовом (Мо—Со) и ванадиево-фосфорном (V—Р). В лаборатории исследовалась возможность окисления 1) н-бутана, 2) бутиленов, полученных с I ступени дегидрирования -бутана, содержащих после азеотропной пе- [c.264]

Как видно из приведенных в табл. 1 данных, опыты с н-бутаном не дали достаточно удовлетворительных результатов. Хорошие результаты были получены при окислении бутиленов и дивинила. На катализаторе V—Р при работе с бутиленами был достигнут выход малеинового ангидрида около 75 вес. % на пропущенные углеводороды С1 при съеме 73 г с 1 л катализатора в час. Катализатор Мо—Со по своей активности уступает катализатору V—Р. При замене бутиленов, содержащих около 90% непредельных углеводородов С4, на бутан-бутиленовую фракцию с содержанием бутиленов 60 или 35% выход малеинового ангидрида снижается пропорционально снижению концентрации бутиленов в сырье. [c.265]

Окисление я-бутиленов в паровой фазе избытком воздуха при 350° С в присутствии пятиокиси ванадия на носителе приводит к получению малеинового ангидрида [c.144]

Производство малеинового а нгидрида окислением бутилена.. Как известно, малеиновый ангидрид в настоящее время получают окислением бензола кислородом воздуха в присутствии катализатора—пятиокиси ванадия, аналогично получению фталевого ангидрида окислением нафталина. Процесс этот весьма сложен и идет с низкими выходами порядка 50% от теоретического. В последнее время исследована возможность получения малеинового ангидрида окислением бутилене. В создаваемом комплексе нефтехимических производств намечается осуществить синтез малеинового ангидрида из бутилена. Дальнейшая переработка его будет вестись путем совместной конденсации с ( алевым ангидридом и дизтиленгликолем. [c.372]

Принципиальная схема процесса окисления бутиленов следующая. Смесь углеводородов и воздуха поступает в реактор с псевдо-ожиженным слоем катализатора. Газообразные продукты. проходят абсорбцию вп лой и закалк . Водный раствор малеинового ангидрида направляют на дегидратацию и очистку, а малеиновый ангидрид-сырец подвергают ректификации. [c.299]

Кернос и Молдавский [2] исследовали окисление пропилена в акролеин и бутиленов — в малеиновый ангидрид на большом числе многофазных смешанных окисных контактах (Мо — Со, Со — Сг, Мо — Со — Р, Мо — Со — — В, Мо — Со — У, Л1о — У — Т1, У — Р, Со — В и др.) и показали, что в ряде случаев смешанные контакты обладают большей активностью и селективностью, чем индивидуальные окислы. [c.210]

Температура окисления бутиленов в малеиновый ангидрид находится в пределах 375—550 С. В процессе фирмы Petro-Tex, например, оптимальной является температура 420—500 °С. При работе в трубчатом реакторе с солевым охлаждением допускают более высокий нагрев — до 550 °С. [c.181]

Схема процесса получения малеинового ангидрида окислением бутиленов, разработанного фирмой Petro-Tex, показана на рис. 70. [c.183]

Основной из побочных реакций является полное окисление углеводорода до СОг и НгО, которое протекает параллельно, так как циклические ангидриды сравнительно стабильны к термоокислительным превращениям. Это позволяет вести процесс до почти полной конверсии углеводорода. Другими побочными продуктами при окислении нафталина являются нафтохинон, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. Быход лоследнего прл окислении о-ксидода--значительно возрастает (до 4—5 /о), и становится выгодным выделять его в качестве сопутствующего продукта. При окислении бензола кроме СОг побочными продуктами являются бензохиноны, а при окислении бутиленов — метилвинилкетон, низшие кетоны и карбоновые кислоты. Наиболее высокий выход фталевого ангидрида (около 90%) достигается при окислении нафталина, в то время как при использовании о-ксилола он снижается примерно до 70%. Прй получении пиромеллитового диангидрида из дурола выход еще ниже —около 50%. Синтез малеинового ангидрида из бензола и бутилена характеризуется выходом целевого продукта соответственно 80—85 и 50—70%. [c.517]

За последние годы широкое развитие получил процесс промыш-(ленного призводства малеинового ангидрида, используемого в каче->ртве полупродукта для получения полиэфиров. Производство ма-ч)геинового ангидрида за рубежом достигло значительных масшта-N, 608 —оно составляет десятки тысяч тонн. Чаще всего его производят каталитическим окислением бензола в паровой фазе, но можно "Ттрименять также окисление бутиленов воздухом. [c.17]