Карбонильные производные типа

Карбонильные производные типа= С [c.228]

На возможность существования собственно карбонильных производных титана и его аналогов имеется указание лишь в патентной литературе. Запатентован метод извлечения Т , 2г, Н(, Се и ТЬ (а также разделения 2г и НГ) путем образования карбонилов этих металлов типа Э(С0)7 и их последующего термического разложения. Сообщается, что синтез — из порошков металлов (с небольшой примесью углерода) и СО — хорошо идет при давлении 4—8 атм и температуре около 400 °С. При условиях синтеза карбонилы находятся в жидком состоянии. Температуры их кипения и диссоциации повышаются с увеличением молекулярного веса. Более конкретно свойства карбонилов Э(С0)7 не описаны. Возможно, что в действительности они и не были получены, а патентная заявка основана на предположительной схеме. Было бы весьма желательно подвергнуть эту схему экспериментальной проверке. [c.656]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Реакция типа в приводит к образованию ненасыщенного соединения. Примером подобной реакции может служить стабилизация простых карбокатионов или карбокатионов,содержащих группу ОН 3 а-положении, причем образуются этиленовые или карбонильные производные протон, находившийся ранее в -положении, отщепляется, а электронная пара, осуществлявшая связь, перемещается г, д). [c.173]

К этому типу реакций относится полимеризация, протекающая в результате раскрытия ненасыщенных связей или циклов в различных мономерах. Наиболее полно исследованы ненасыщенные соединения — винильные производные и диеновые углеводороды. Циклические мономеры (окиси, лактоны и др.), а также соединения с ненасыщенными связями в функциональных группах, например карбонильные производные, стали предметом широкого изучения лишь в последнее время. [c.185]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

Среди многих десятков молекулярных соединений фтористого бора с органическими веществами продукты присоединения BFg с карбонильным производным малочисленны. Между тем изучение таких соединений представляет большой интерес, так как карбонильная группа, как известно, входит в состав таких соединений, как сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ангидриды кислот, и выяснение характера связи фтористого бора с ними позволило бы лучше познать этот тип соединений. [c.69]

Сами гидроперекиси после разрушения функциональной группы —О—О—Н в результате взаимодействия с металлом антидетонатора образуют значительно более стабильные и менее реакционноспособные кислородные соединения типа ROH — спирты или карбонильные производные. [c.156]

Из соединений, относящихся к 1, 2-диазаазуленам, известны только карбонильные производные типа ССХ [88 [c.317]

Бесцветный Ru( O)s (т. пл. —22°С, давление пара 50 мм рт. ст. при 18°С) может быть получен нагреванием до 170 °С смеси RuU с порошком меди или серебра (для связывания галоида) в токе окиси углерода. Уже выше —15 °С он постепенно (быстрее на свету) переходит в Ru3( O)i2. Практически мгновенно такой переход осуществляется при 50°С. Оранжевые кристаллы Rus( 0)i2 (т. пл. 155°С) по отношению к свету устойчивы. В токе индиферентного газа (например, сухой СО2) они могут быть возогнаны. Оба карбонила рутения нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях. Нагреванием бензольного раствора Риз(СО)и может быть получен красный кристаллический Rue( 0)i8. Описаны и смешанные карбонильные производные типа Ни(СО)з[Э(СеН5)з]8, где Э —Р или As. [c.386]

При реакции пентакарбонилат-анионов марганца, технеция и рения или декакарбонилов этих металлов с пентакарбонилом железа в присутствии амальгамы натрия образуются металлические карбонильные производные типа [МГе2(С0)12]" (М = Мп, Тс, Не) [451, 452, 457, 458]. Комплексы выделены в виде тетраэтиламмониевых солей. ИК-спектры этих комплексов для всех трех металлов оказались идентичными. Подтверждена также идентичность типа Сао молекулярной симметрии у этих комплексов. Стереохимические конфигурации их пока не установлены. [c.39]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

Карбонилы ниобия и тантала неизвестны. Однако взаимодействием Nb U или Ta ls с избытком металлического натрия при 100 °С под большим давлением СО и в присутствии дйглима (диметилового эфира диэтилен гликоля) были получены желтые соли типа [Ыа(диглим)г][Э(СО)б], где Э — Nb или Та. Они плавятся около 175 °С, а на воздухе (и на свету) медленно разлагаются. Известны и некоторые более сложные карбонильные производные обоих элементов. [c.517]

Он широко используется в качестве реагента для дифференциальной характеристики карбонильных соединений, поскольку при взаимодействии со смесью альдегидов и кетонов Он легко образует производные типа XLVIII с альдегидами, но не с ке-тонами. [c.197]

К настоящему времени разработано множество вариантов проведения тандемных последовательностей превращений, аналогичных показанной на схеме 2 30, для самых разнообразных типов акцепторов Михаэля и а, р-непредельные карбонильных производных, и аннелирование по Робинсону считается сейчас одним из наиболее общих и надежных способов построения циклогексеноно-вого фрагмента почти в любом структурном контексте [ 14Ь,е1). [c.117]

Разборка, показанная на схсме 2.35, представляет собой ничто иное, как рвтрорсакцию Гриньяра. Очевидными эквивалентами показанных на схеме ЗИектрофилов и нуклеофилов являются соответственно карбонильные производные разных типов и магний- или литийорганические соединения. [c.121]

Заслуживают также упоминания два важных типа производных во-первых, дигидропроизводные — 2Я-пиран (9) и 4Я-пиран (10) соединения этого типа часто являются интермедиатами в реакциях пирилиевых соединений во-вторых, соответствующие карбонильные производные — а-пирон (11) и Y-пирон (12) (иногда называемые пиранонами). [c.16]

Основные и нуклеофильные свойства атома кислорода карбонильной группы ныне хорошо изучены, поскольку исследование пх было начато еще на рубеже столетий. Кислоты Льюиса, так же как протонные кислоты, образуют оксониевые соли например, трифторид бора образует производные типа (12) [8]. Для получения метоксониевых солей можно использовать разнообразные метилирующие агенты, включая диметилсульфат, тетрафторборат триметилоксония [9], фторборат диметоксифенилкарбения [10], метил- [c.78]

Производные типа оснований Шиффа, семикарбазонов, замещенных гидразонов, оксимов, применяются для аналитической характеристики и выделения альдегидов и кетонов из смесей, так как они являются обычно твердыми, хорошо кристаллизующимися, устойчивыми соединениями, обладающими характерными температурами плавления. Для выделения альдегидов и. кетонов из смесей органических соединений часто используют образование бисульфитных производных. С этой целью карбонильные соединения вводят во взаимодействие с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. В бисульфит-ионе наибольшей нуклеофильностью обладает атом серы, поэтому именно он [c.291]

Поучительно рассмотреть синтоны некоторых других типов, полезных для осуществления ряда иных превращений карбонильных производных. Привычным для химика-органика методом введения заместителя по а-уг-лероду карбонильных соединений всегда являлась реакция электрофилов с енолятами — эквивлентами карбанионного синтона 259 (схема 2.103). По- [c.208]

Один тип пирролениновых производных, вообще говоря, известен в литературе. Этот тип образуется при конденсации с карбонильными производными. Наиболее важными представителями этого класса являются дипиррил-метены, которые могут рассматриваться как продукты конденсации замещенного пиррола с пирролальдегидом. [c.227]

В остальных шести карбонильных производных (табл. 1) главное электронное взаимодействие карбонильной группы происходит также не с фуроксановым кольцом, а с другим фрагментом молекулы - амино- или гндразнновой группой. Действительно, связь O-N имеет длину 1,328 А (среднее из 6 значений - от 1,322 до 1,340 А), что намного меньше длины простой связи -N любого типа (табл. 2) и практически совпадает со средней длиной связи O-N 1,333(5) А в системах амидного типа [110, с. 129 111]. Как присуще амидной группе, атом азота рядом с карбонилом в рассматриваемых фуроксановых соединениях характеризуется плоским расположением своих трех ковалентных связей, т.е. он имеет 2-гнбри-дизацию н его свободная электронная пара делокализована по системе тт-связей с участием карбонильной группы. [c.45]

Наиболее очевидным и используемым подходом к формированию пиранового цикла являются реакции, внутримолекулярной гетероцнклнзацнн 1,5-дикарбониль-ных соединений и их енольных производных или реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения со-нуклеофугзамещенных гидроксильных или карбонильных соединений типа 1, которые можно обобщить схемой. [c.152]

Тип С—С—С -1- 2—С—Ъ. Большинство пиримидинов можно синтезировать путем взаимодействия 1,3-дикарбонильного соединения (вместо ],3-дикарбонильных соединений можно применять эфиры енолов и ацетали) с амидинным производным (93- 94 соответствующие производные указаны справа). Если амидин заменить мочевиной или гиомочевиной, то образуются пиримидоны-2 (95) или пиримидтионы-2. Если одна или обе карбонильные группы находятся в виде сложноэфирной группировки, то образуются пиримидоны-4 (96) и их 6-оксипроизводные (97). При использовании вместо карбонильных производных нитрилов образуются [c.124]

Соединения типа (30 2 = МН, О, 5) обычно называют три-метилениминами, триметиленоксидами и триметиленсульфидами, а их а-карбонильные производные (31)—р-лактамами, р-лакто-нами и р-тиолактонами соответственно. Систематическая номенклатура (стр. 20) также употребляется [например, соединения (30 2 = ЫН, О) называют соответственно азетидин и оксетан]. Пенициллины (32 К = СНаСеНв и т. д.), содержащие 3-лактамное кольцо, являются важными антибиотиками. [c.252]

Оксиалкилирование ароматических ядер карбонильными производными представляет собой более обпщй случай реакции оксиметилирования, когда реакция протекает с участием карбокатионов типа III ж) [c.220]

Различные реакции этого типа сопровождаются отщеплением, приводящим к появлению двойной связи в конечном продукте. Поэтому в щелочной среде, например, альдолизация иногда сопровождается, как и в кислых средах (см. стр. 227), спонтанной дегидратацией, приводящей к а, -ненасыщенному карбонильному производному (е). Такая кротонизация может быть объяснена при допущении, что по механизму действительно образуется альдоль, который затем под действием основания дегидратируется путем отщепления по типу 0 0 (см. стр. 276). По этой схеме вторая нуклеофильная атака, вызывающая связывание протона кислородсодержащим анионом (1), будет протекать с участием среды. [c.250]

В зависимости от условий проиедения реакции различные особенности структуры карбонильною производного могут оказывать благоприятное или неблагоприятное влияние. Этидг объясняется, например, тот факт, что относительная реакционная способность некоторых типов соединений, например 1,11 или III, мо,кет изменяться в зависимости от величины pH. В щелочных срсдах, где реакция имеет нуклеофильный характер, наиболее активиы. т являются карбонильные производные, характеризующиеся отррщатель-ными эффектами, например / -нитробензальдегид (I). Fi более кислых средах, наоборот, реакция приобретает электрофильный характер и более реакционноспособными становятся соединения с поло-ки-тельными эффектами, например г-метоксибензальдегид (III). [c.335]

Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициирований в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа — карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть — по анионному. [c.289]

К типу а) относится действие протонных кислот. К типу б) — инициирование комплексами кислот Льюиса с донорами протонов или (когда процесс идет в полярных средах) с галоидалки-лами. По типу в) полимеризуются мономеры, способные играть роль сокатализаторов (простые виниловые эфиры, а также кислород- и азотсодержащие соединения окиси, карбонильные производные, циклические имины и т. п.). [c.107]

Енолят-ионы. Карбонильные производные (альдегиды и кетоны) могут конденсироваться также с енолятами, образующимися из различных соединений (разд. 7.1.2.3). Такого типа конденсации представляют собой весьма важную реакцию [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология