Нормальные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем

На окислительный потенциал системы в некоторых случаях большое влияние оказывает кислотность раствора, т. е. концентрация ионов Н+ в растворе. Величина потенциала окислитель-но-восстановительной системы зависит от величины нормального окислительно-восстановительного потенциала данной системы и от концентрации окислителя [окисл.] и восстановителя [восст.]. Эту зависимость выражают общим уравнением [c.36]

Если к раствору восстановителя с некоторым нормальным потенциалом прибавить окислительно-восстановительный индикатор с нормальным потенциалом Eq и начать приливать окислитель с еще большим окислительновосстановительным потенциалом > то вследствие того, что наиболее энергично протекает реакция между системами с наибольшей разностью нормальных потенциалов, сначала будет окисляться определяемый восстановитель (так как по условию Eq—больше, чем Е — q). Только после того, как будет окислен весь восстановитель (потенциал д), может начаться окисление индикатора (потенциал Е , сопровождающееся изменением цвета. Если индикатор подобран правильно, окраска его начнет изменяться только тогда, когда все определяемое вещество будет уже окислено. [c.237]

Таким образом, реальный окислительно-восстановительный потенциал — потенциал, зависящий не только от свойств окислительно-восстановительной системы, но и от среды, в которой протекает реакция. В большинстве случаев его значение определяется только экспериментально. В приложении приведены значения реальных потенциалов для некоторых систем в присутствии кислот и комплексообразователей, изменяющиеся в больших интервалах и сильно отличающиеся от нормальных потенциалов. Введение комплексообразователей часто позволяет проводить реакции, которые соответственно нормальным потенциалам не должны протекать. [c.430]

Благодаря комплексообразованию ионов серебра(1) с иминодиуксусной смолой (или со смолой дауэкс А-1) нормальный потенциал окислительно-восстановительной системы Ag/Ag изменяется в сторону положительных значений. А (1)-форма хелоновой смолы является поэтому более сильным окислителем, чем незакомплексованный ион серебра(1). Дестабилизация степени окисления(+1) серебра при этом так велика, что уже при рассеянном дневном освещении спустя некоторое время на зернах смолы осаждается тонкий слой серебра. Хелоновая смола при этом разрушается. [c.223]

В табл. 1 приведены нормальные окислительно-восстановительные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем в водных растворах. Чем меньше алгебраическая величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала, тем активнее данная система как восстановитель, и наоборот, с увеличением окислительно-восстановительного потенциала возрастают ее окислительные свойства. Отсюда, естественно, чем больше разница в окислительно-восстановительных потенциалах взаимодействующих частиц, тем энергичнее протекает процесс окисления — восстановления между ними. [c.44]

Все это приводит к выводу о том, что величина окислительновосстановительного потенциала служит мерой интенсивности процессов окисления — восстановления, протекающих в данной системе, и зависит от соотношения в ней концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм ионов, образующих данную систему. Величина ео в уравнениях (VH,75) и (VII,76) называется нормальным потенциалом окислительно-восстановительного электрода. Она определяется по отношению к нормальному водородному электроду и равна потенциалу данного окислительно-восстановительного электрода при условии, что активные концентрации ионов обеих зарядностей равны между собой, т. е. [Ox]=[Red]. В качестве иллюстрации в табл. 32 приведены некоторые величины нормальных потенциалов для различных окислительно-восстановительных электродов. [c.256]

Величина мпо-/мп2+ носит название нормального окислительно-восстановительного потенциала. Для рассматриваемой системы "= + 1,52 в. Некоторые данные относительно окислительновосстановительных потенциалов других систем приведены в табл. 8 приложения. [c.75]

Из уравнения (189) следует, что, если [окисл.] = [восст.], то окисл = °окисл, т. е. потенциал редокс-системы, наблюдаемый при равенстве концентраций (активностей) окисленной и восстановленной формы, является нормальным окислительно-восстановительным потенциалом. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы многих систем в настоящее время измерены по отношению к нормальному водородному электроду. Некоторые из этих потенциалов приводятся в табл. 19. [c.303]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Некоторая биологическая среда восстанавливает метиленовую синь, которая при этом обесцвечивается. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы метиленовая синь/ лейкометиленовая синь равен 0,011 в. Какой знак должен иметь окислительно-восстановительный потенциал данной биологической среды [c.70]

Образование комплексных соединений с комплексоном и катионами, встречающихся в двух формах валентности, обыкновенно сопровождается соответствующим снижением окислительно-восстановительного потенциала первоначальной системы. Это свойство можно применить для аналитических целей двумя способами 1) для оксидиметрического определения катионов, которые при нормальных обстоятельствах с трудом переходят в высшую форму валентности, например, проводя окисление двухвалентного кобальта до трехвалентного в кислой среде 2) для усиления восстановительных свойств различных восстановителей. Раствор сульфата железа (II) в присутствии комплексона очень легко восстанавливает различные катионы до металла. Так как определения эти представляют интерес главным образом с теоретической точки зрения, мы даем описание некоторых из них только в общих чертах. [c.140]

Так как поведение системы определяется не нормальными, а реальными потенциалами, то в некоторых системах, несмотря на достаточно большое различие в нормальных потенциалах, окислительно-восстановительные процессы не происходят. Если обратиться к реальным потенциалам этих систем, то различие будет значительно меньшим, чем и объясняется отсутствие окислительно-восстановительных процессов. Наоборот, введение комплексообразователей иногда дает возможность проводить такие реакции, которые, на первый взгляд, соответственно нормальным потенциалам, протекать не должны. Так, например, исходя из нормальных потенциалов, двухвалентное железо ( = -г0,77 в) не может восстанавливать шестивалентный молибден ( = +0,53 в). Однако если реакцию проводить в щавелевокислой среде, то такое восстановление будет происходить, так как реальный потенциал системы Ее" " /ге (+0,462 б) в этой среде оказывается немного меньше реального потенциала системы Мо 7Мо (+0,477 в). [c.384]

В главе XIV мы увидим доказательства в пользу существования хлорофилл-белкового комплекса. Сохранность этого комплекса может быть необходима для фотосинтетической способности хлорофилла. Были разработаны различные методы экстрагирования этого комплекса из листьев, и оказалось, что такие экстракты имеют некоторые из свойств хлорофилла в листе (например, абсорбционный спектр, химическая устойчивость и флуоресценция). Однако и у них отсутствовала фотосинтетическая активность. Эйслер и Порт-гейм [21] сообщили, что искусственные хлорофилл-белковые комплексы, приготовленные добавлением лошадиного серума к хлоро-фильным растворам, могут восстанавливать двуокись углерода и выделять кислород на свету однако методы этих исследователей были грубы и отсутствовало детальное изложение опытов. Нет ничего удивительного в том, что хлорофилл-белковые комплексы неспособны к фотосинтезу, если вспомнить, что изолированные хлоропласты в лучшем случае сохраняют лишь часть своей нормальной фото-синтетической активности. Речь идет не о том, способны ли хлорофильные препараты к полному фотосинтезу, а о том, сохраняются ли в них какие-либо свойства, связанные с ролью хлорофилла в фотосинтезе. Как указано в главе Ш, эта роль сводится к утилизации световой энергии для переноса водородных атомов против градиента химического потенциала. Хлорофилл может это осуществлять или путем чисто физического переноса энергии к клеточной окислительно-восстановительной системе, или же, что более вероятно, прямым химическим участием в этой системе. Отсюда, следовательно, и возникает вопрос, образует ли хлорофилл in vitro окислительно-восстановительную систему, а если это происходит, то увеличивается ли при поглощении света окислительная способность окисленной формы или восстановительная способность восстановленной формы (или и то и другое). [c.73]

При одинаковой концентрации окисленной и восстановленной форм вещества Е = Е°. Величина Е° называется нормальным, или стандартным, потенциалом. Значения окислительно-восстановительных потенциалов обычно берутся относительно системы 2Н 2е Нг, нормальный потенциал которой принимается за нуль.ХНормальные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем приведены в табл. 15. [c.203]

Можно предположить, что так называемые инертные системы в потенциометрии ведут себя таким же образом. Многие биологические окислительно-восстановительные системы кажутся полностью обратимыми, но нужно много времени потратить на то, чтобы установить их характерный потенциал на индикаторном, электроде. Потенциометрическое изучение подобных систем было усовершенствовано и уйрощено путем прибавления к раствору следов известной электроактивной окислительно-восстановительной системы с подходящим нормальным потенциалом, которая действовала кан посредник и при которой электродный потенциал становился устойчивым. До сих пор полярографическое исследование таких систем не привело еще к заметным результатам некоторые из возникающих при этом затруднений видны на примере аскорбиновой кислоты, представляющей собой типичную инертную систему [ИЗ]. [c.529]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Кислород — довольно сильный окислитель. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ог + 4Н++4е- 2НгО при 25° С равен +1,23 в и даже при концентрации водородных ионов, равной 10 г-ион/л, т. е. в дистиллированной воде, потенциал системы достигает + 0,82 8. Поэтому кислород способен окислять некоторые вещества, окислительно-восстановительный потенциал которых ниже 1,23—0,82 в, например [c.110]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Окислительная способность хинонов (восстановительная способность диоксиаренов) характеризуется нормальным потенциалом ре-докс-системы, который определяется как потенциал полуячейки с концентрациями [Н+] — 1 ц [Хинон] = [Диоксиарен] по отношению к нормальному водородному электроду. Нил<е приведены нормальные потенциалы о некоторых хинонов (в воде при 298 К) [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология