Соединения с дефицитом электронов

В соединениях с дефицитом электронов количество электронов в молекуле меньше, чем можно было бы ожидать, исходя из числа валентных связей. [c.397]

Все известные в настоящее время бороводороды и большинство образующихся из них анионов относятся к соединениям с дефицитом электронов. Сюда же относятся многие соединения элементов П и III групп периодической системы, например алкильные производные бериллия и алюминия. Во всех случаях дефицит электронов возникает [c.195]

Химические свойства бора и кремния похожи как свойства соседей в таблице Д. И. Менделеева, расположенных по диагонали. Кремний — один из самых распространенных элементов в природе. Важнейшими его соединениями являются силикаты. Бор — достаточно распространенный элемент. Для бора и кремния характерны производные в основном гипотетических полимерных кислот. Силикаты и бораты плохо растворимы в воде (кроме соединений щелочных металлов). Бороводороды — соединения с дефицитом электронов. Все соединения бора подвергаются гидролитическому расщеплению. [c.481]

Если в молекуле число возможных двухцентровых связей превышает число имеющихся пар валентных электронов, то такая молекула называется соединением с дефицитом электронов., [c.55]

Как нетрудно видеть, бороводороды — соединения с дефицитом электронов. Например, в В2Щ общее число валентных электронов равно 12, т.е. их не хватает для образования восьми обычных двух- [c.477]

СОЕДИНЕНИЯ С ДЕФИЦИТОМ ЭЛЕКТРОНОВ [c.177]

Аналогичные рассуждения о стереохимии применимы, даже если нет достаточного числа электронов для образования полного набора обычных ковалентных связей из электронных пар. Хорошими примерами соединений с дефицитом электронов являются алкильные производные бериллия и алюминия, которые на первый взгляд аналогичны простым производным типа [c.58]

Гидрид алюминия — соединение с дефицитом электронов. Предполагается, что он имеет сетчатое строение. Атомы А1 находятся в октаэдрическом окружении атомов И и [c.499]

Атом бора содержит в своей валентной оболочке (слой L) три валентных электрона, поэтому могут образовываться три ковалентные связи, как в соединениях ВРз, В(СНз)з и В(ОН)з. Соединения трехвалентного бора имеют плоскую структуру с атомом бора в центре (sp -гибридизация, стр. 97). р-Орби-галь, направленная перпендикулярно плоскости молекулы, остается свободной. По этой причине соединения трехвалентного бора (называемые соединениями с дефицитом электронов) обладают исключительной способностью дополнять октет путем образования координационной связи с молекулами, содержащими неподеленную пару электронов. При этом образуются очень устойчивые комплексы, например комплекс фторида бора с метиловым эфиром [c.555]

Связи, образуемые бериллием во многих соединениях, хотя и считаются ионными, но носят в значительной степени ковалентный характер, что и следовало ожидать, исходя из высокой электроотрицательности бериллия (1,5) [6]. В состоянии 15 252 бериллий, подобно гелию, имеет нулевую валентность, но он может образовывать ковалентные связи при переходе 2 -электрона на подуровень 2р. В результате образуются две гибридные р-связи, (под углом 180°). Разность энергий между этими подуровнями составляет лишь 259 кдж (62 ккал), что намного меньше, чем 1925 кдж (460 ккал), необходимых для перевода электрона в атоме гелия из 1я в состояние 2х. Такими линейными молекулами являются, например, газообразные мономерные галогениды бериллия. Очевидно, в ряде случаев простые ковалентные соединения. бериллия в действительности полимерны. Эти соединения классифицируются как соединения с дефицитом электронов, поскольку число электронов в них недостаточно для образования требуемого числа электронных пар. Примерами молекул с дефицитом электронов являются гидрид бериллия, (см. гл. VI) и алкилы бериллия (см. гл. VП). [c.14]

То, что рассматриваемый тип связи весьма распространен, видно из следующего перечня элементов, встречающихся в связях с дефицитом электронов в выделенных соединениях водород, литий, бериллий, бор, углерод, магний, алюминий, индий, цирконий, гафний, платина и уран кроме того неустойчивые соединения с дефицитом электронов могут образовывать медь, галлий, золото и ртуть. Некоторые примеры полимеров с дефицитом электронов приведены в табл. 49. [c.418]

Наиболее характерной реакцией веществ с дефицитом электронов является реакция с льюисовскими основаниями. Течение этой реакции зависит от природы и количества основания, в особенности от силы основания и от наличия у него реакционноспособного протона. Имеются превосходные обзоры по реакциям бороводородов [36, 54], и здесь кратко упоминаются лишь некоторые типичные реакции других соединений с дефицитом электронов. [c.425]

Гидрид алюминия (А1Нз) — белый порощок, разлагающийся при температуре выше 105°С с выделением водорода. Подобно гидридам бора А1Нз — соединение с дефицитом электронов. Предполагается, что он имеет сетчатое строение. Атомы алюминия находятся в октаэдрическом окружении атомов водорода н каждая пара соседних атомов алюминия связана двумя трехцентровыми двухэлектронными связями через атомы водорода сверху и снизу от плоскости сетки из атомов алюминия. Фрагмент структуры А1Н, показан на рис. 192. [c.460]

Соединения с дефицитом электронов являются акцепторами электронов. Поэтому, например, при взаимодействии ВзНв с калием за счет электронов последнего образуется диборанат калия КгВзНб, в котором все связн двухэлектронные, [c.110]

Как нетрудно видеть, борово-дороды — соединения с дефицитом электронов. Например, в ВаНа общее число валентных электронов равно 12, т. е. их не хватает для образования восьми обычных двухэлектронных связей. Согласно ИК-и ЯМР-спектрам в диборане ВаНа имеют место двух- и трехцентровые связи (рис. 222). Две концевые группы ВНа лежат в одной плоскости, а атомы водорода и бора связаны двухцентровыми двухэлектронными связями. Два же центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под нею и объединены с атомами бора трехцентровой связью. [c.514]

Соединения с дефицитом электронов являются акцепторами электронов. Поэтому, например, при взаимодействии ВгНв с калием за счет электронев последнего происходит образование бораната калия КаВгНв, в результате чего все связи становятся двухэлектронными. [c.183]

С водородом бор образует соединения с дефицитом электронов. Простейшим из них является диборан (ВНз)2=ВгНб, структура которого представлена следующей схемой [c.478]

В качестве наиболее интересных примеров мы рассмотрим прежде всего результаты исследования МО боранов [3], которые уже на протяжении многих лет привлекают внимание химиков, как теоретиков, так и экспериментаторов. Несколько десятков различных боранов было исследовано в рамках различных расширенных методов МО. Боранами называют соединения с дефицитом электронов. Это и не удивительно, если учесть, что для образования обычной сг-связи необходима пара электронов. Например, в простейшем боране ВгНб (диборан) имеется 8 атомов, которые должны быть связаны между собой по крайней мере 7 связями, на что потребовалось бы 14 электронов, Однако у диборана имеется только 12 валентных [c.323]

Считают, что реакции типа (8.1) идут только в случаях, когда образуется промежуточное соединение с дефицитом электронов на атоме углерода в а-положении к карбинольному углероду. В таких структурах легко происходит отрыв двух атомов водорода с обр.эзованием альдегидов. Если такие промежуточные соединения не образуются, то вместо альдегидов получаются полимерные продукты. Полимеры покрывают анод нерастворимой пленкой, в результате чего волны на вольтамперограммах оказываются деформированными. [c.234]

Но, конечно, из соединений с дефицитом электронов лучше всего известны и наиболее изучены гидриды бора. Установлено, что структура самого простого гидрида — диборана ВаНв — содержит водородные мостики (угол В—Н—В = 82,5°) с приблизительно тетраэдрическим расположением атомов водорода вокруг каждого атома бора (ср. структуру димера триметилалю-миния, рис. 2.17). Эту структуру можно интерпретировать тем же способом, что и структуру димера триметилалюминия, т. е. дефицит электронов ограничен двумя водородными мостиками, которые содержат трехцентровые молекулярные орбитали, полу- [c.60]

Если даже ВНз и образуется как промежуточный продукт, то только в следовых количествах, поскольку константа равновесия реакции его димеризации порядка 10 , а энтальпия примерно —150 кДж/моль. Диборан ВгНе — это простейшее из соединений с дефицитом электронов [85]. Строение его показано на рис. 14.24. Каждый атом бора имеет искаженное тетраэдрическое окружение из атомов водорода, двух концевых (Н) и двух мостиковых (Н ). Мостиковые атомы водорода находятся несколько дальше от атомов бора валентные углы Н —В — Н меньше, чем углы между связями В—Н. Очевидно, что четыре концевые связи В—Н — это двухцентровые о-связи, образованные парами электронов (1е атома бора и 1е атома водорода) в полном соответствии с методом ВС. Современное описание возникновения двух мостиковых связей В—Н —В в молекуле диборана базируется на методе МО, где постулируется образование трехцентровой двухэлектронной связи отсюда следует формальный дефицит электронов в системе В—Н —В (2е вместо Зе при обычном трехцентровом связывании). Трехцентровое приближение требует формирования трех молекулярных орбиталей— связываюшей, несвязываюшей и разрыхляющей, из атомных ls-орбитали атома Н и двух 2р-орбиталей (или точнее [c.495]

Как нетрудно видеть, бороводороды — соединения с дефицитом электронов. Например, в ВгН общее число валентных электронов равно 12, т. е. их не хватает для образования восьми обычных двухэлектронных связей. Исследования показывают, что в боранах имеет место сочетание двух- и трехцентровых связей. Так, в BjHg (диборан) две концевые группы ВНг лежат в одной плоскости, а атомы водорода и бора связаны обычными двухэлектронными связями. Два же центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под нею и объединены с атомами бора трехцентровой связью (рис. 202, 203, 204). Последняя возникает в результате перекрывания двух 5р -гибридных орбиталей бора (по одной от каждого атома) и Ь-орбитали атома водорода (рис. 203). [c.482]

Рассмотрим подробнее систему связей в диметилберил-лии. Линейный мономер имеет, как предполагают, зр-связи (сравните с мономером хлорида бериллия, стр. 63), но полимеры обычно классифицируются как соединения с дефицитом электронов [1, 10]. Коутс [1] считает, что как у углерода, так и у бериллия используются четыре тетраэдральные (зр ) электронные подуровня, которые образуют трехцентровые молекулярные орбиты Ве(5рЗ)—С зр ) — Ве(5рЗ). Каждая из этих молекулярных орбит имеет два электрона и образует изогнутую общую связь Ве — С — Ве, или, другими словами, каждая связь Ве — С может рассматриваться как полсвязи . [c.106]

Уместно отметить близкое сходство диметилбериллия и хлорида бериллия не только по структуре, но и по химическим свойствам. Можно рассматривать кристаллический хлорид бериллия, в основном, как ионное соединение, но при этом связь Ве — С1 в значительной степени ковалентна из-за взаимной поляризации ионов (см. стр. 61—63). Резонно подобным же образом рассматривать и диметилбериллий, считая, что он содержит ионы Ве + и СНз" и что связь Ве — СНз в высокой степени ковалентна из-за поляризации СНГ ионом Be . Такой подход, хотя и является несколько упрощенным, имеет свои преимущества, поскольку не подчеркивает природу диметилбериллия как соединения с дефицитом электронов (см. стр. 96). [c.107]

История соединений, которые являются полимерами вследствие недостатка (дефицита) электронов, довольно типична для истории научных достижений. Открытие было некогда опубликовано в малоизвестном журнале, однако интереса не вызвало и превратилось в старый факт, выпавший из поля зрения теории, господствовавшей в этой области. Впоследствии исследователи время от времени возвращались к изучению это11 проблемы и либо поверхпостпо истолковывали факты, либо отрицали наличие какой бы то пи было аномалии. Двумя очень хорошими примерами такого рода являются соединения с дефицитом электронов и ареновые комплексы хрома. Оба этп класса веществ были открыты в первом двадцатилетии нашего века, однако основные принципы их химического строения начали понимать лишь четверть вока спустя. [c.413]

Первым понятным примером из открытых соединений с дефицитом электронов был диборан ВгНв, который является одним из членов ряда бороводородов, занимавших значительное место в научных исследованиях Стока [53]. Действительно, хотя диборан не был первым из полученных соединений этого класса гидридов, однако он является простейшим членом этого ряда, и его строение представляло наиболее явный вызов существовавшим тогда теориям химической валентности. ]г1е было сомнений в эмпирической формуле диборана и его молекулярном весе, так же как пе было сомнений и относительно числа электронов, имеющихся у бора и водорода для образования связей. Единственный достигнутый тогда вывод заключался в том, что имеющихся электронов недостаточно, чтобы связать 2 атома бора и 6 атомов водорода посредством двухэлектропных связей, как это требовалось с позиций классических теорий связи. Сиджвик [51] иредположид, что электронные пары использованы в связях бор — бор и в четырех связях бор — водород, в то время как между атомами бора и двумя остающимися атомами водорода образуются одноэлектронные связи. Впоследствии резонанс 6 электронных пар между 7 положениями был предположен Г. Льюисом [26]. Эти теории рассмотрены Полингом во втором издании книги Природа химической связи [37]. [c.413]

Было очевидно, что от более общей теории требовалось объяснение различных примеров соединений, ставших известными как соединения с дефицитом электронов, чтобы попять тот факт, что может не хватать валентных электронов для соединения между собой соседних атомов посредством двухэлектронных связей. В своей классической работе (1947 г.) Рандл [44] обсудил эти соединения с общей точки зрения, развив представление о полусвя-зи , в которой один атом образует более одной связи посредством одной связывающей орбиты, используя при этом только одну электронную пару. Идея полусвязей, известных сейчас как трехцентровые связи, удовлетворительно объясняет большинство соединений с дефицитом электронов [55]. [c.414]

Указанные формальные условия для образования связей с дефицитом, электронов являются необходимыми, но отнюдь пе достаточными. ГТрирода связи в значительной мере определяется рядом других факторов, таких, как различия в электроотрицательностях, образование л-связей п стерические условия. Например, бороводороды и гидрид бериллия являются соединениями с дефицитом электронов, но гидрид лития имеет ионное строение типа хлористого иатрия. [c.415]

Следует отметить, что известно много случаев, когда галоген, карбонильная или другие группы образуют мостики между атомами металла, как, например, в А12С1д и Ре2(С0)э. Однако такие соединения не являются соединениями с дефицитом электронов, ибо неподеленные пары мостиковых групп предоставляют достаточно электронов, чтобы все связи были связями двухэлектронного типа. [c.418]

Как было отмечено, триалкильные соединения бора являются мономерами. Однако, как было недавно сообщено [42], их карбонильные производные могут быть соединениями с дефицитом электронов. При нагревании и под давлением замещенные бораны взаимодействуют с окисью углерода и дают соединения формулы (ВВдСО) , где п может достигать 10. Никаких структурных или спектральных данных не сообщалось интересны вопрос заключается в том, почему эти соединения могут быть полимерами, в то время как Н3ВСО является весьма неустойчивым мономером. [c.419]

Известен ряд смешанных гидридов алкильных соединений металлов. Получен полимерный гидрид изопропил бериллия [11]. Гидриды диалкиль-ных соединений алюминия ассоциированы более сильно, чем соответствующие триалкильные соединения например, гидрид диметилалюминия в изо-пентане является тримером [58]. Недавно получен гидрид алкилмагния [25], который, вероятно, представляет собой соединение с дефицитом электронов. [c.424]

Если основание имеет протонированный водород, то реакция может быть совершенно другого рода. Например, гидрид алюминия с диметиламином образует соединение (структура II), которое не является соединением с дефицитом электронов [43]. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология