Фториды с комплексами алюминия

Состояние фторид-ионов в природных водах зависит от присутствия алюминия, с которым он образует ряд комплексных соединений (рК = 7,1 рКу,2 = 11,98 pKi,. ... 6 = 20,67). Содержание алюминия на порядок выше содержания других микроэлементов в природных водах (10 - мг/л), поэтому он существенно влияет на показания фторидного электрода. Состояние алюминия в растворах определяется значением pH. Поэтому в присутствии алюминия зависимость электродного потенциала от pH сильно смещается. Последнее обусловлено тем, что в кислой области почти весь фторид-ион закомплексован и, лишь начиная с pH = = 7, фторидные комплексы алюминия гидролизуются, высвобождая фторид-пон. При более высоких pH чувствительность электрода снижается, что обусловлено сорбцией А1(0Н)з на мембране. Влияние ионов алюминия устраняют введением маскирующего буферного раствора с определенной ионной силой, равной 1,75—2 М, что достигается в основном введением ацетата и цитрата натрия с добавлением [c.466]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов ослабляют окраску комплекса алюминия еш,е больше влияют сульфаты [1114]. Фториды и фосфаты сильно мешают даже в небольших количествах [522, 808, 1114]. Органические оксикислоты также мешают образованию комплекса алюминия. [c.103]

Со, N1, Ре, Т и V с солохромовым фиолетовым образуют комплексы и мешают определению алюминия. Медь образует нерастворимый комплекс. Фториды, цитраты и оксалаты уменьшают высоту волны. Комплекс алюминия с солохромовым фиолетовым КЗ при обычной температуре образуется медленно, при нагревании до 60" С — в течение 2 мин. [739]. При содержании 0,01 — 1,5 шг А1/50 Л1Л калибровочный график прямолинейный и проходит через начало координат [739]. Чувствительность метода [c.144]

При титровании, например, алюминия растворимыми фторидами в качестве такого индикатора применяют ион железа (1П). В первую очередь с фторидом реагирует алюминий, образуя весьма устойчивый комплекс. И только после того, как эта реакция количественно закончится, начинает взаимодействовать с титрантом железо, диффузионный ток которого с этого момента будет понижаться и может быть доведен практически до нуля. Эта точка укажет количество реагента, израсходованное и на титрование определяемого вещества и на титрование индикатора. Зная концентрацию последнего в растворе, можно учесть [c.253]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Комплекс хлористого натрия с хлористым алюминием Фториды (бора, алюминия) [c.20]

При определении фторида анализируемый раствор смешивают с окрашенным раствором, содержащим комплекс алюминия(1П), титана (IV), циркония (IV) или тория (IV) с определенным окси-производным антрахинона. В ходе реакции, протекающей по следующей общей схеме [c.356]

Один из методов основан на зависимости скорости обесцвечивания фторид-ионом комплекса алюминия с гематоксилином за счет образования прочного фторида алюминия от концентрации фторида [163]. [c.358]

Мешающие ионы. Железо в концентрациях ниже 10 мг л не мешает. Алюминий мешает. Его мешающее действие можно уменьшить, прибавляя к анализируемому раствору в избытке раствор едкого натра, а затем приливая кислые растворы соли циркония и эриохромцианина. В щелочной среде комплексы алюминия с фторид-ионами разрушаются, а при последующем подкислении фторид-ионы в первую очередь соединяются с цирконием. [c.1106]

Растворимость осадка может существенно измениться в присутствии некоторых веществ, образующих растворимые комплексы с анионом или катионом осадка. Например, осаждение алюминия основанием никогда не бывает полным в присутствии фторид-иона, несмотря на чрезвычайно низкую растворимость гидроксида алюминия. Фторидный комплекс алюминия достаточно устойчив, чтобы препятствовать количественному выделению катиона из раствора. При этом устанавливаются следующие равновесия [c.117]

Определение фтора основывается на разрушении флуоресцирующих комплексов алюминия с органическими реагентами в результате образования практически нерастворимых фторидов [c.372]

Реакции разрушения фторидами флуоресцирующих комплексов алюминия лежат в основе большинства других методов определения фтора, детально изученных при использовании различных комплексообразователей . В этой работе наилучшие результаты получены при использовании комплекса алюминия с морином. По гашению его желто-зеленой флуоресценции при pH 4,9 в водно-спиртовой среде, содержащей 50% этилового спирта, удается определять фтор в интервале его концентраций от 0,001 до 0,15 мкг в 1 мл раствора. Описан метод определения фтора после его отгонки титрованием раствором алюмокалиевых квасцов в присутствии морина . [c.373]

На первый взгляд кажется странным поведение гидроксида или оксида алюминия в растворах фтороводородной кислоты. Однако изучение этого процесса показало несмотря на то что ион алюминия образует прочнейшие и хорошо растворимые комплексные соединения с фторид-ионами, вскрытие оксидов и гидроксида алюминия во фтороводородной кислоте идет медленно и не до конца. Обусловлено это наличием в механизме вскрытия соединений алюминия во фтороводородной кислоте двух медленных лимитирующих стадий первая — взаимодействие слабой фтороводородной кислоты с твердой фазой объекта вторая — взаимодействие фтороводородной кислоты с продуктом первой стадии — трифторидом или оксофторидами алюминия. Эксперименты показали, что после 3-часовой обработки оксида алюминия 4 М раствором фтороводородной кислоты при 195 °С до 50% оставшейся твердой фазы составляют трифторид и оксофториды алюминия, а в раствор переходит не более 7% алюминия (в пересчете на оксид). Следовательно, для вскрытия соединений алюминия применять растворы фтороводородной кислоты, несмотря на наличие прочных и хорошо растворимых фторидных комплексов алюминия, нецелесообразно. [c.30]

Таблица 3.5. Константы устойчивости смешанно-лигандных комплексов алюминия с фторид-ионами и маскирующими реагентами

Косвенный метод, предложенный для определения фторидов, основан на уменьшении волны, образованной восстановлением комплекса алюминия с азокрасителем (см. стр. 255). Волна уменьшается вследствие образования прочного комплекса [А1Р,.]з-. Между концентрацией р- и уменьшением высоты волны комплекса существует линейная зависимость вплоть до концентраций фтора, равных 1 ).г/л. Особенно хорошие результаты для таких малых количеств фтора получаются при применении осциллографической полярографии . [c.402]

К раствору, содержащему фторид-ионы, добавляют хлорид калия до концентрации 11,4% и ацетат натрия до концентрации 1% и устанавливают рН=4,5, прибавляя НС1 (уд. в. 1,19). Полученный раствор титруют раствором комплекса алюминия с красителем при —0,37 в (нас. к. э.). После прибавления каждой порции измеряют диффузионный ток красителя. [c.561]

Ксиленоловый оранжевый использован для определения алюминия в уране [67], в медных сплавах [261], в нефелиновых концентратах и нефелино-апатитовых рудах [17], в природных пигментах [246]. Казаков и Пушинов 154] определяли алюминий с ксиленоловым оранжевым в присутствии бериллия, маскируя его фторидом. Фторид несколько влияет на оптическую плотность комплекса алюминия, поэтому и в стандартные растворы и в холостую пробу надо вводить одинаковые количества фторида. Молот и др. [266] с помощью ксиленолового оранжевого определяли алюминий и железо при совместном присутствии. Железо определяли при pH 2,6, когда скорость образования комплекса алюминия незначительна. Окрашенное соединение алюминия получали при нагреваиии в течение 15 мин. при 100° С. [c.109]

Следует иметь в виду, что кобальт тоже реагирует с диметилглиоксимом, и если он присутствует в количествах ббльших, чем 5% от количества никеля, то его нужно предварительно удалить, так как применение комплексообразователей, например цианида или пирофосфата, не дает удовлетворительных результатов . Железо (III), алюминий и хром (III) не мешают, если их немного, но если они начинают выпадать в аммиачной среде, то могут адсорбировать никель. Поэтому Г. А. Бутенко, Г. Е. Беклешова и Е. А. Со-рочинский и рекомендуют связывать железо (III) во фторидный комплекс алюминий также связывается фторидом и выпадает в осадок, а хром (П1) дает достаточно устойчивый растворимый комплекс, не мешающий определению никеля. Другие катионы, например цинк и кадмий, восстанавливаются при указанном выше потенциале, следовательно, все титрование будет проходить при большом начальном токе. Если содержание этих металлов не очень высоко (не выше 1%, по данным Кольтгофа и Лангера ), то они не мешают определению никеля. Катионы меди очень мешают, перед титрованием ее необходимо удалять. [c.272]

Клейнер [35] использовал системы В, 23, А, 2I, Н для изучения фторидных комплексов алюминия. В качестве вспомогательной центральной группы он применял железо(III), а вспомогательным лигандом являлся тиоцианат-ион концентрация иона FeS №+ определялась спектрофотометрически. Прибавление фторид-ионов ослабляло окраску раствора вследствие образования фторидных комплексов железа(III). Обесцвечивание происходило в меньшей степени в присутствии ионов алюминия, так как последние конкурировали с ионами железа(III), присоединяя фторид-ионы. Количественная интерпретация наблюдаемого ослабления окраски с точки зрения устойчивости фторидных комплексов алюминия требует знания концентрации водородных ионов и констант устойчивости фторидных и тиоцианатных комплексов железа (III), а также фторидных комплексов протона. Предполагалось, что комплексообразование тиоцианат-ионов с алюминием (III) и протонами мало. [c.101]

В системе фторидов алюминия [19] излом соответствует увеличению эндотермичности образования А1Р , по сравнению с величиной, ожидаемой в отсутствии излома, На 0,5 ккал моль. В других перечисленных системах излом более заметен. В случае относительно простой системы фторидных комплексов алюминия причиной излома может быть общее уменьшение энергии гидратации при изменении заряда ионов на отрицательный, в связи с вызванной этим переориентацйей ближайших к ионам молекул воды. Существует мнение [37], что ориентация молекул воды относительно анионов влечет за собой нарушение связей с последующими слоями молекул воды, а значит, и увеличение энергии системы, тогда как ориентация молекул воды около катионов и нейтральных молекул не требует обязательного нарушения связей с остальной водой. [c.85]

Пауэлл и Сейлор [22] опубликовали метод, основанный на гашении фторидом флуоресценции комплекса алюминий — эриохром красный В (или суперхром гранатовый V) в ультрафиолетовом свете. Концентрация реагента изменяется в зависимости от концентрации фторида, который определяют в пределах 0,0—5,0 мкг150 мл или 0,0— [c.283]

Алюминия определение. Алюминий определяют комплексомет-рическим титрованием, используя фторид-селективный индикаторный электрод 94-09, электрод сравнения 90-01 и рН-метр — милливольтметр с погрешностью отсчета 0,1 мВ. В основу метода положена реакция образования фторидных комплексов алюминия. [c.13]

Комплексообразующий реагент. Соединение, образующее при взаимодействии с определенным ионом ассоциат или слабодис-социирующее соединение, которое не выпадает в осадок, а остается в растворе. Комплексообразующие реагенты используются не только как титранты, но и для маскирования ионов, мешающих прямому определению. Так, например, цитрат применяют для титрования меди, а также для разрушения фторидного комплекса алюминия при определении фторида (см. Реагент для демаскирования). [c.58]

Вредное влияние фторидов устраняют прибавлением борной кислоты (20 частей на 1 часть Р") или солей алюминия. При этом фторид образует борофторидный или фторидный комплекс алюминия. Мешающее влияние высокозаряженных ионов устраняют прибавлением фторида. При этом образуются прочные растворимые комплексы титана, циркония и других металлов, а избыток фторида связывают борной кислотой. [c.111]

Арсеназо 1 щяшеняется как индикатор при титровании фторидов растворами солей алюминия. В точке эквивалентности наблюдается переход оранхевой окраски в фиолетовую. Оптимальный интервал pH от 3,5 до 4,5. Поскольку интенсивность окраски комплекса алюминия о арсеназо зависит от кислотности, то одинаковая интенсивность окраски в конце титрования при разных pH может быть достигаута лишь с разным избытком алюминия. Поэтому при определении рекомендуется применять ацетатный буферный раствор, имао-щий pH 3,5. [c.26]

Метод основан нз уменьшении фторидами интенсивности окраски комплекса алюминия с сульфохромом. Реакция протекает при pH 3,8-4,15. Чувствительность метода 0,04 мкг фтора в I мл анализ 1руемого раствора. Определению фторидов не мешают 1000-кратные количества сульфат,-фосфат,-хлорид-ионов. [c.37]

На рисунке 5 представлены кривые светопоглощения комплекса алюминия с сульфохромом (I) и того же раствора в присутствии фторидов (2). [c.37]

Содержание фтора в объекте оценивается по уменьшению флуоресценции комплекса алюминия или циркония с морином. Определение фторидов проводят при pH 5-5,5. Средняя ошибка определения 0,9%. Мешают определению фтора соли железа, кальция, фосфата, окоалаты, сульфаты. [c.43]

Кроме комплексона ИI для определения алюминия предложены и другие комплексоны. Из них наибольшее значение имеет 1,2-ди-аминоциклогексантетрауксусная кислота (ДЦТА) [1084, 1169]. Для комплекса алюминия с последней р/Снест = 17,6 [П54]. ДЦТА имеет некоторые преимущества по сравнению с комплексоном ПI и комплексометрические методы с использованием ДЦТА весьма перспективны. В отличие от комплексона П1, ДЦТА почти мгновенно реагирует с алюминием уже при комнатной температуре, большие количества нейтральных солей (МаС1, КНОз и др.) не мешают. Это использовано для упрощения хода анализа различных систем из нескольких катионов. Например, оказалось возможным определять алюминий в медных сплавах без предварительного отделения, маскируя медь тио-мочевиной [1082]. В одной аликвотной части определяют сумму алюминия и железа титрованием избытка ДЦТА раствором нитрата свинца с ксиленоловым оранжевым при pH 5—5,5. В другой части раствора так же определяют железо после маскирования алюминия фторидом. Содержание алюминия находят по разности. Если в сплаве содержатся другие примеси, взаимодействующие с ДЦТА (РЬ, 2п, N1, Мп, 5п), то сумму их находят в третьей аликвотной части [c.77]

До 0,01 мг мл фосфат-иона вызывают ошибку не больше 5—6% [659]. По другим данным, в 50 мл раствора максимально может содержаться 3 мг фосфат-иона, при этом ошибка не больше 3% [780]. Согласно Юаню и Фискеллу [1287], не мешают 20-кратные количества фосфат-иона по Йоу и Хиллу [1282], не мешают до 2 мг Н3РО4. Фосфаты в количествах больших, чем указано выше, ослабляют окраску комплекса алюминия. Комплексообразующие анионы (тартраты, цитраты, фториды, оксалаты, комплексон П1) мешают развитию окраски 11287]. Если в растворе присутствует перекись водорода, то она должна быть разрушена [1287]. Свободный хлор рекомендуют восстановить тиосульфатом [1163]. [c.99]

Несовпадение кривых, рассчитанных по экспериментальным данным, по уравнению (3.12) и по уравнению (3.13), подтверждает наличие в системе смешанно-лигандных комплексов алюминия с цитрат- и фторид-ионами состава А1НЬР, А1ЬР и А1Ьр2-Аналогичные результаты были получены и для систем АР+ р- комплексон. [c.68]

Кастор и Сейлора разработали метод амперометрического титрования фторид-ионов, в основу которого положена способность фторид-ионов разрушать комплекс алюминия с натриевой солью 5-сульфо-2-оксибен-золазорезорцина с образованием иона AlFg", константа нейстойкости которого равна приблизительно 2-Ю- . При этом уменьшается диффузионный ток комплекса и соответственно увеличивается диффузионный ток свободного красителя. Краситель дает четкую волну при рН=4,6 Eij =—0,2 в), которая от добавления алюминия распадается на две волны (вторая волна образуется при потенциале на 0,2 в более отрицательном, чем первая). Высота обеих волн равна высоте волны одного красителя. Первая волна соответствует восстановлению свободного красителя, а вторая волна пропорциональна концентрации комплекса алюминия с красителем (см. стр. 255). [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология