Динамическая поляризация (поляризуемость)

Динамическая поляризация (поляризуемость) 85 [c.85]

Динамическая поляризация (поляризуемость) 87 [c.87]

Динамическая поляризация (поляризуемость) [c.89]

Динамическая поляризация (поляризуемость) 91 [c.91]

В переводе будет в основном применяться привычная для русской литературы терминология статическая поляризация = поляризация динамическая поляризация = поляризуемость,— Прим. перев. [c.55]

Следовательно, в полярографии, как и вообще в химических реакциях, наряду со статической поляризацией —полярностью большую роль играет динамическая поляризация — поляризуемость молекулы или отдельных ее частей. Последняя состоит в том, что под влиянием поля электрода в молекуле происходит, особенно при наличии системы сопряженных связей, перераспределение электронной плотности, и появляются места (атомы или группы атомов) с наведенным тем или иным способом положи- [c.10]

Поляризуемость (динамическая поляризация) — это подвижность электронной системы, способность ее реагировать на действие внешнего поля. Величиной, позволяющей в нервом приближении оценивать поляризуемость молекулы, является молекулярная рефракция MR . [c.390]

Целесообразность этой классификации сомнительна, так как она неверно отражает причины и действия (чувствительность вряд ли может быть причислена к эффектам ). Поэтому в дальнейшем мы будем пользоваться этими эффектами в ограниченном смысле, подразумевая под ними восприимчивость. Кроме того, подчеркивание типа связей, которые подвергаются динамической поляризации, часто кажется излишним. Обычно затронутыми оказываются как л-, так и а-связи, поэтому общее выражение поляризуемость является вполне достаточным. [c.94]

Поляризуемость (динамическая поляризация) сложным образом зависит от возбуждающего внешнего поля, его направления, изменений во времени, а также от податливости молекулы, которую можно выразить в характерной молекулярной константе — средней поляризуемости. [c.55]

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно. Это наглядно показано в табл. 4.3. [c.200]

Полярность и поляризуемость маслорастворимых ПАВ определяется статическими (индукционным эффектом /g по а-свя-зи и мезомерным эффектом Es по я-связи), и динамическими (индукционным /в по сг-связи и превалирующим электромер-ным эффектом Еэ по я-связи) электронными эффектами, а также эффектом сопряжения, альтернирующей поляризацией и прочими эффектами, зависящими от химического строения молекул ПАВ и внешних условий. [c.77]

Поляризуемость системы по крайней мере так же важна для определения места и направления химической реакции, как статические эффекты. К сожалению, до сих пор не существует символа, с помощью которого можно было бы отражать в формулах поляризуемость. Для обозначения динамических влияний пока используются те же изогнутые стрелки, которые служат для обозначения мезомерных эффектов. Мы будем пользоваться этим, вообще говоря, неудовлетворительным и двусмысленным способом изображения. При этом выходящая за конец молекулы изогнутая стрелка будет указывать на поляризацию в процессе химической реакции, т. е. будет означать движение электронов. (См., например, (6,2), стр. 241.) [c.94]

Как было указано в главе 4, реакционная способность соединения по отношению к нуклеофильным реагентам возрастает с увеличением полярности связи С—X. Поэтому высокий дипольный момент карбонильных соединений (см. стр. 62) позволяет ожидать, что реакции замещения будут проходить легче. Помимо статической поляризации, которая проявляется в дипольном моменте, огромное значение имеет поляризуемость молекулы, сильно облегчающая нуклеофильное замещение. я-Электропы карбонильной двойной связи, сравнительно легко подвижные, обусловливают высокую поляризуемость (см. табл. 19, стр. 93), поэтому высокая реакционная способность карбонильных соединений вытекает и из динамических факторов. [c.242]

Электронное смещение (электромерный эффект, или -эффект) отличается еще и другим аспектом от индукционного эффекта. В то время как последний является статическим эффектом, так как соответствующее электронное смещение постоянно, электромерный эффект представляет собой динамический эффект он возникает только под влиянием, по запросу , реагента в тот короткий промежуток времени, когда протекает химическая реакция между сталкивающимися молекулами. Индукционный эффект является эффектом поляризации, а электромерный динамический эффект (Ец) — эффектом поляризуемости (см. определение этих терминов в главе Дипольный момент ). [c.54]

Следовательно, в полярографических процессах, как и в обычных химических реакциях, наряду со статической поляризацией (полярностью) большую роль играет динамическая поляризация (поляризуемость) молекулы или отдельных ее частей. Под влиянием поля электрода в молекуле происходит, особенно при наличии системы сопряженных связей, перераспределение электронной плотности, и появляются места (атомы или группы атомов) с наведенным тем или иным способом положительным зарядом (или вообще с меньшей электронной плотностью), способные принять электроны от электрода. Кроме поляризующего действия поля определенную роль играет и поляризующее действие находящихся в растворе (более точно — в двойном электрическом слое) заряженных частиц. Так, в кислой среде, как это показано во многих работах, особенно на примере карбонильных и нптросоединений, положительный заряд на одной из частей молекулы может усиливаться за счет взаимодействия отдельных электроотрицательных групп с ионами водорода Н+. Следовательно, факторами, определяющими способность молекул восстанавливаться на катоде, являются наличие определенных полярных связей и поляризуемость атомов или связей под влиянием электрического поля, а также под влиянием заряженных частиц, находящихся в растворе. [c.35]

Уэланд и Полинг сначала вычисляют статическую поляризацию, а затем переносят свои выводы на динамическую поляризацию (поляризуемость). Индуктивный эффект учитывается при этом введением подходящих (suitable) постоянных 6 для соответствующих атомов, а резонансный эффект — введением в расчетную схему всех л-электронных орбит, а не только орбит кольца, чего Хюккель не делал. Метод Уэланда—Полинга мы поясним на примере расчета распределения я-электронных зарядов в пиридине — наиболее простом объекте для такого расчета. Согласно Уэланду и Полингу, на распределение зарядов в этом соединении влияет только индуктивный эффект. [c.316]

Однако такие простые закономерности не всегда соблюдаются, на что указывает и сам автор, особенно при переходе к молекулам с несколькими функциональными группами [II], Это связаио с тем обстоятельством, что, как мы уже отмечали, определяющую роль в процессе восстановления играет состояние восстанав швающейся молекулы у электрода, способность ее ато.мов или групп атомов приобрести положительный заряд за счет поляризации (или других процессов) и таким образом впоследствии воспринять электроны, В данном случае наряду со статической поляризацией (полярностью) болыную роль играет динамическая поляризация (поляризуемость) молекулы или отдельных ее частей. Последняя состоит [c.9]

Напротив, динамическая поляризация сложным образом зависит как от возбуждающего внешнего поля, его направления, силы, изменения во времени, так и от чувствительности молекулы, характеризуе.мой молекулярной константой (поляризуемостью). [c.45]

Для бензола, согласно приведенным в табл, 17 значениям, совершенно аналогично тому, что имеет место в этилене, поляризуемость в плоскости кольца выше, чем в перпендикулярном к ней направлении. Введение в бензол заместителя, подобного хлору, приводит к повышению поляризуемости вдоль всех направлений. В плоскости молекулы особенно велико значение поляризуемости опять-таки в наиравлении наибольшей протяженности. Это схематически изображено ниже (2.32,а и б). Вследствие аналогичной формы р- и я-орбнт и рассмотренной выше связи между динамической поляризацией и структурой изменения в распределении электр011ной плотности при поляризации можно приближенно выразить формулами (2.33, а и б). [c.88]

В настоящее время качественно отличные друг от друга типы внутримолекулярного взаимного влияния атомов индукционный эффект, электромерный (динамический), эффект сопряжения и альтернирующий эффект приняты как экспериментально доказанные. Это не помешало сторонникам теории резонанса, как М. В. Волькенштейну, утверждать, что все эти экспериментально доказанные эффекты поляризации и поляризуемости молекул очень наноминают невесомые жидкости в физике XVII и ХУШвв. [c.106]

Индуктомерный эффект. Индукционный эффект является выражением перманентного состояния поляризации, возникающей в результате смещения электронов по линии ковалентных связей. Такое смещение электронов называют индукционным механизмом и обозначают символом /. Кроме этого постоянного / эффекта, может возникнуть дополнительное смещение электронов за счет электростатического изменения окружающей среды. Это имеет место, например, в том случае, если поместить вещество между пластинками конденсатора или если к нему прибавить другие вещества. Такого рода силы AioryT заставить систему сместиться к новому состоянию равновесия, но так как при этом величина эффекта будет изменяться вплоть до момента достижения нового равновесия, то эти эффекты называют переменными во времени или эффектами поляризуемости. Эффекты поляризуемости, осуществляющиеся индукционным меха-низ.мом, называют индуктомерными эффектами и обозначают символом /rf[6], в котором d является начальной б пквой слова динамический dynami ))). [c.79]

Низкая полярность, но исключительно высокая поляризуемость алкенилсукцинимидов, определяемая прежде всего неспаренными электронами аминных групп (их основностью), приводят к высокой поверхностной активности ПАВ этого класса а различных поверхностях раздела в объеме масла (высоким солюбилизирующим, эмульгирующим, детергентно-диспергирующим, стабилизирующим свойствам) и на поверхности металла (см. табл. 18). Энергия связи молекул подобных ПАВ с ядром вторичной мицеллы поверхностью твердой частицы или металла зависит не только от химического строения присадки, динамических электронных эффектов ее активных групп, т. е. поляризуемости, но в значительной степени и от силы поляризации, т. е. природы активного центра — ядра мицеллы или поля металла. Так, энергия связи молекул с активным центром может определяться слабыми ван-дер-вааль-совскими силами, Н-связями, но сильными координационными химическими связями. Поверхностные ионы некоторых металлов, например свинца, меди, никеля, кобальта и др., могут служить комплексообразователями, вокруг. которых группируются активные ЫНг- и другие группы алкенилсукцинимидных присадок, выступающих в качестве лигандов (аддендов). Такие комплексные соединения растворяются в маслах, в связи с чем немодифицирован-ные алкенилсукцинимиды значительно усиливают химическую коррозию цветных металлов. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология