Реакции магнийорганических соединений с альдегидами и кетонами

Реакция магнийорганических соединений с а - - ненасыщенными фурановыми альдегидами и кетонами заслуживает особого упоминания, так как в зависимости от условий и строения реагентов она может протекать в двух направлениях — присоединение в положение 1,2 и 1,4, — что и используется в препаративных целях. [c.122]

Как видно из изложенного, обменные реакции магнийорганических соединений с галогенидами, ортоэфирами, ацеталями альдегидов и кетонов и солями металлов, протекающие. по общему типу [c.30]

Второй побочной реакцией, протекающей при взаимодействии магнийорганических соединений с кетонами (а иногда и с альдегидами), является альдольная или кротоновая конденсация исходного кетона, обусловливаемая энолизацией его например [c.43]

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С АЛЬДЕГИДАМИ И КЕТОНАМИ [c.90]

Использование магнийорганических соединений для синтеза спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот. Особенности реакций магнийорганических соединений с а, Р-непредельными карбонильными соединениями. Побочные реакции при синтезе спиртов с помощью магнийорганических соединений. [c.224]

Синтез спиртов из альдегидов и кетонов. Взаимодействие смешанных магнийорганических соединений с карбонилсодержащими соединениями (альдегидами, кетонами, сложными эфирами, хлорангидридами) представляет собой наиболее важную группу реакций магнийорганического синтеза. Целью этих реакций является получение спиртов. [c.305]

В результате каталитического гидрирования хлорангидриды высших кислот могут быть превращены в альдегиды. Хлорангидриды взаимодействуют с магнийорганическими соединениями, образуя кетоны и третичные спирты. В присутствии хлористого алюминия хлорангидриды конденсируются с углеводородами, превращаясь в кетоны (реакция Фриделя — Крафтса). [c.752]

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Побочные реакции при получении спиртов. Магнийорганические соединения способны восстанавливать альдегиды и кетоны с образованием соответственно первичных или вторичных спиртов и непредельных углеводородов [c.215]

Другая побочная реакция при взаимодействии альдегидов и кетонов с магнийорганическими соединениями — дегидратация полу- [c.215]

Присоединение магнийорганических соединений к карбонильной, нитрильной н другим группам с кратной связью илн к трехчленным окисям является весьма важной реакцией, применяемой для синтеза соединений многих классов — спиртов, альдегидов, кетонов, кислот н др. [c.246]

Реакции между магнийорганическими соединениями н альдегидами или кетонами протекают по следующему общему уравнению [c.246]

Присоединение магнийорганических соединений. Эта типичная и важная реакция была также рассмотрена в разделе спиртов. После гидролиза аддуктов из формальдегида получаются первичные спирты, из других альдегидов — вторичные, а из кетонов — третичные. Из гомологов этилена получается смесь альдегидов с нормальной и разветвленной цепью. [c.137]

Карбонильная группа в карбоксиле инертна. Она не способна вступать ни в какие реакции, характерные для карбонильной группы альдегидов и кетонов, кроме реакций с магнийорганическими соединениями. [c.165]

Присоединение к полярным кратным связям. Реакции такого типа многократно использовались в рассмотренных ранее разделах для синтеза спиртов, альдегидов, кетонов, тиоЛов, сульфиновых кислот и многих других соединений. На примере реакции магнийорганического [c.540]

Магнийорганический синтез является в настоящее время одним из наиболее важных и широко применяющихся синтетических методов. С помощью магнийорганических соединений можно получать разнообразные вещества с различными функциональными группами (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.). Большое значение имеют реакции магнийорганиче-ского синтеза при приготовлении витаминов и гормонов, фармацевтических препаратов и синтетических душистых веществ, модельных углеводородов моторного топлива и многих других практически важных веществ. [c.298]

Смешанные магнийорганические соединения вступают в реакции с разнообразными органическими и неорганическими соединениями. Эти реакции являются второй стадией синтеза с помощью магнийорганического соединения (первой стадией всегда бывает получение реактива Гриньяра), они приводят к получению углеводородов, спиртов, кетонов и альдегидов, кислот и представителей других классов органических соединений. [c.302]

Наряду с продуктами нормальной реакции (вторичными или третичными спиртами) часто получаются продукты восстановления исходных альдегидов или кетонов — первичные или вторичные спирты. При этом углеводородный радикал, входящий в состав исходного магнийорганического соединения, превращается в соот- [c.306]

Причиной побочных реакций, в том числе и рассматриваемой реакции восстановления альдегидов или кетонов, является невозможность образования циклического переходного состояния ввиду стерических затруднений. При наличии объемистых групп у карбонильного соединения или реактива Гриньяра в циклическом комплексе имеется место лишь для одной молекулы магнийорганического соединения. В таких случаях вместо алкила к карбонильной группе переходит гидрид-ион от углерода, находяш егося в р-положении к атому магния. Вследствие этого СО-группа восстанавливается, а реактив Гриньяра превращается в олефин [c.307]

Магнийорганические соединения в силу своей способности вступать в реакцию с различными органическими и неорганическими соединениями имеют очень большое препаративное значение в органической химии, особенно для получения спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, углеводородов. [c.260]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (стр. 341, 343). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединений не приводит к цели. [c.336]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (с. 333, 346). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединении не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.327]

Препаративное значение имеют реакции магнийорганических соединений с ортоугольным и ортомуравышым эфиром, из которых можно получать ацетали альдегидов и кетонов [c.231]

Согласно рассмотренной выше схеме, предполагающей образование шестичленного переходного состояния, простейшие альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетальдегид, ацетон) должны легко реагировать с магнийорганическими соединениями любого строения. Однако для кетонов, имеющих разветвленные радикалы, возникают пространственные затруднения, особенно при взаимодействии с объемистыми реактивами Гриньяра. Этими затруднениями можно объяснить тот факт, что пинаколин (28) реагирует нормально только с реактивами Гриньяра типа R H2MgX (где магний связан с первичным атомом углерода) и совершенно не вступает в реакции с трет-алкилмагниигалогенидами, а ди-т/эег-бутилкетон (29) вообще не реагирует с магнийорганическими соединения.ми. [c.280]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Реакция с магнийорганическими соединениями. Магиийоргами-ческие соединения восстанавливают альдегиды и кетоны до спиртов. [c.92]

Побочные реакции, протекающие при сиитеае спиртов из альдегидов и кетонов. Взаимодействие магнийорганических соединений с альдегидами или кетонами во многих случаях [c.251]

Побочная реакция восстановления альдегидов н кетонов при вэаимодействни их с магнийорганическими соединениями была впервые описана М. И. Коноваловым так, продуктом реакции между йодистым этилмагнием и энантолом (СбН].зСНО) оказался первичный гептиловый спнрт (СбН.зСНгОН), [c.252]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные днкарбоновых кнслот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов н дикетонов н соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галонд. [c.272]

В заключении раздела о применении производных кислот для магнийорганического синтеза альдегидов и кетонов необходимо иапомпить (см. стр. 240), что эти соединения могут быть получены из. эфиров ортокислот — ортомуравьнного и ортоугольного эфиров, — заменой в них одной и соответственно двух этоксильиых групп на радикалы магнийорганических соединений реакция протекает через промежуточную стадию образования ацеталей альдегидов или кетонов [c.275]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Другая побочная реакция при взаимодействии альдегидов и кетонов с магнийорганическими соединениями — дегидратация полученных спиртов под действием магнийгалогеналкила или арила [c.201]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]