Получение фталевого ангидрида из о-ксилола

Рис. 169- Схема получения фталевого ангидрида каталитическим окислением о-ксилола воздухом.

Главным путем получения фталевого ангидрида было окисление нафталина, но в последнее время для этой цели все больше используют менее дорогой о-ксилол [c.428]

Рис. 2.16. Принципиальная схема получения фталевого ангидрида окислением о-ксилола 1 - контактный реактор 2 - теплообменник 3 -сепаратор 4 - масляный конденсатор

Реакторы взвешенного слоя начали применять для процессов, не требующих регенерации катализатора, получения фталевого ангидрида из нафталина или ксилола, окисления этилена до оксида его, в производстве акрилонитрила, для окисления диоксида серы. [c.248]

Указанный метод служит также для окисления смеси ксилолов с получением фталевого ангидрида, тере- и изофталевой кислот и применяется в промышленном масштабе фирмой Амоко кемикл корпорейшн (США). Кислоты, получающиеся при совместном окислении ксилолов, затем этерифицируются и применяются в производстве полиэфирных и полиамидных волокон. Изофталевая кислота применяется в производстве высококачественных алкидных смол [c.366]

Аналогичная ситуация сложилась в производстве фталевого ангидрида, где коксохимический нафталин, бывший до 1960 г. основным видом сырья для получения этого продукта, постепенно вытесняется о-,ксилолом и нефтяным нафталином. Доля методов получение фталевого ангидрида, базирующихся на переработке нефтяного сырья, составила в 1975 г. в США и Японии 70 и 57% соответственно. Предполагается, что к 1980 г. доля процесса окисления о-ксилола в общей выработке фталевого ангидрида в СССР превысит 60%. [c.24]

Получение фталевого ангидрида из о-ксилола. В последние годы о-ксилол стал широко использоваться в промышленности как сырье для производства фталевого ангидрида и, вероятно, будет постепенно вытеснять нафталин. [c.216]

Окисление о-ксилола приводит ь получению фталевого ангидрида (см. гл. 8). [c.288]

Рнс. 15. Принципиальная схема получения фталевого ангидрида окислением о-ксилола [c.82]

Фталевый ангидрид легко получают методом окисления в паровой фазе, поскольку он летуч и легко удаляется иэ слоя катализатора. Изофталевые и терефталевые кислоты значительно менее летучи, они остаются в слое катализатора и подвергаются дальн шему окислению, поэтому для получения этих соединений применяют процесс окисления в жидкой фазе (гл. 19). Окисление в жидкой фазе можно применять и для получения фталевого ангидрида, и часть его именно так и получают из смесей ксилолов. Однако, в основном фталевый ангидрид получают окислением в паровой фазе. [c.306]

Окисление о-ксилола приводит к получению фталевого ангидрида. [c.260]

Технологическая схема производства фталевого ангидрида из нафталина не отличается принципиально от схемы получения фталевого ангидрида из о-ксилола (см. рис. 15). Различие заключается в том, что из-за высокой температуры кристаллизации нафталина его приходится доставлять в специальных термоцистернах и хранить в обогреваемых емкостях, либо при поставке в кристаллическом виде включать в схему аппарат для плавления. Во фталевом ангидриде, получаемом при окислении нафталина в сырце присутствует 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. Поэтому здесь чаще применяют очистку термической обработкой в присутствии серной кислоты или других добавок. [c.95]

Получение фталевого ангидрида окислением о-ксилола в жидкий 297 фазе [c.4]

Предлагаемый процесс получения фталевого ангидрида включает следующие стадии совместное окисление о-ксилола [c.298]

В связи с этим удалось осуществить совместное окисление о-ксилола и о-метилтолуилата и создать двухстадийный процесс получения фталевого ангидрида по приведенной выше схеме (1). Непременным условием протекания такого сбалансированного процесса является соблюдение равенства между скоростями образования о-толуиловой кислоты и фталевого ангидрида. Математически это условие записывается следующим образом [c.299]

Исходя из равенства (3), сбалансированный двухстадийный процесс получения фталевого ангидрида совместным окислением о-ксилола и о-метилтолуилата необходимо проводить при молярном отношении 1 2,3 [c.299]

Основным методом получения фталевого ангидрида в мировой промышленной практике до недавнего времени был метод, основанный на каталитическом парофазном окислении нафталина на стационарном или псевдоожиженом катализаторе. Однако за последние 10-15 лет во всем мире наметился значительный дефицит нафталина, в связи с чем усилия большинства исследователей и ведущих фирм- производителей фталевого ангидрида были направлены на разработку и совершенствование другого метода получения фталевого ангидрида - каталитическим окислением о-ксилола. Интерес к о-ксилолу, как сырью для производства фталевого ангидрида, объясняется еще и тем, что о-ксилол фактически является отхо -дом производства терилена (в СССР - лавсана), для производства которого требуется п-ксилол. [c.156]

Получение фталевого ангидрида. Фталевый ангидрид получают путем окисления нафталина или о-ксилола воздухом в паровой фазе в присутствии катализатора (пятиокиси ванадия). Выходящий из реактора поток с парами фталевого ангидрида обычно охлаждают воздухом в прямоугольных камерах, при этом фталевый ангидрид выкристаллизовывается в виде длинных игл (игольчатых кристаллов). По мере роста кристаллов они падают на дно камер и периодически удаляются. [c.341]

Было найдено, что реакции с константами скорости Ь и к[ имеют первый порядок по о-ксилолу и о-толуиловому альдегиду соответственно, в то время как реакции с константами скорости 1с2, кз я к имеют нулевой порядок. Во всех этих реакциях скорость пропорциональна квадратному корню из давления кислорода. При низких превращениях выходы о-толуилового альдегида в зависимости от начальной концентрации ксилола составляют от 10 до 40%. Известно, что полученный фталевый ангидрид в условиях опыта дальше не окисляется. Кинетические результаты приводят к выводу, что различные реакции окисления, при которых образуются фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид и окись углерода, являются независимыми реакциями, протекающими на каталитической поверхности, и влекут за собой перенос кислорода катализатора на адсорбированный ксилол с последующей десорбцией продуктов реакций. Стадией, определяющей скорость реакции, является окисление катализатора газообразным кислородом. [c.235]

Как следует из табл. 58,. о-ксилол является наиболее высококипящим из всех изомеров ксилола. Его применяют для получения фталевого ангидрида. Процесс основан, как и окисление нафталина, на газофазном окислении над ванадиевым контактом (оронит-процесс). Равным образом и /г-ксилол представляет большую ценность как исходный материал для получения те-рефталевой кислоты, применяемой в производстве волокна (териленовое волокно в Англии, декроновое в США, тревира в Германии). С этой целью смесь м- и п-крезолов охлаждают до —60° и выкристаллизовавшийся п-крезол отделяют центрифугированием. Выход га-ксилола ограничивается образующейся эвтектикой, состоящей из 88% J t-к илoлa и 12% ге-ксилола. [c.110]

Ксилолы. п-Ксилол является сырьем для производства высокопрочного волокна терилен (лавсан) о-ксилол — для получения фталевого ангидрида ж-ксилол — для производства изо-фталевой кислоты и на ее основе алкидных смол. Этилбензол применяется для получения стирола изопропилбензол (кумол)— для получения фенола и ацетона додецилбензол — для получения моющего вещества сульфонола (рис. 1.8). [c.31]

Основной недостаток парофазного процесса окисления о-ксилола - низкий выход фталевого ангидрида вследствие сгорания значительной части сырья при высокой температуре. Разработан жидкофазный процесс получения фталевого ангидрида совместным окислением о-ксилола и рециклового о-метилтолуилата кислородом воздуха под давлением [197]. [c.244]

Первый завод для окисления о-ксилола с целью получения фталевого ангидрида начал работать в 1945 г. [c.208]

Окисление о-ксилола ведет к получению фталевого ангидрида [c.305]

Остаточный газ после холодильников 7 в случае синтеза фтале-вою ангидрида из нафталина дожигают в печи, а при получении из о-ксилола газ предварительно проходит абсорбер, орошаемый водой, где поглощается малеиновый ангидрид. При этом малеиновый ангидрид гидролизуется в малеиновую кислоту, которую превращают в ангидрид описываемыми ниже методами. Другое отличие в схеме при получении фталевого ангидрида из о-ксилола — нет испарителя нафталина и воздух не разделяют на два потока. Вместо этого паро-воздушную смесь получают в смесителе. [c.432]

Получение фталевого ангидрида из о-ксилола. Фирмой Progil (Франция) разработан процесс производства фталевого ангидрида л идкофазным окислением о-ксилола. [c.182]

Спрос нес )техимической промышленности на тот или другой ароматический углеводород, используемый в качестве сырья для синтеза, периодически меняется. Так, в конце 50-х и в начале 60-х годов значительно снизилось удельное значение толуола интересно отметить, что в 1956 г. около половины из получаемого в США толуола расходовалось в качестве добавок к бензину . В то же время потребность в бензоле и ксилолах начала неуклонно возрастать, так как на их основе стали производить многие ценные продукты стирол, моющие средства, синтетическое волокно (терилен, капролактам), фенол и другие. Позднее снова широко начали применять толуол — в первую очередь для получения новыми методами капролактама и фенола. По некоторым оценкам, в последнее время наименее дефицитным из моноциклических ароматических углеводородов оказался л -ксилол, так как концентрация этого изомера в ксилольной фракции наиболее значительна, а для получения фталевого ангидрида и терефталевой кислоты более пригодны о- и -ксилолы. Не исключена возможность, что последующее развитие технологии нефтехимического синтеза снова изменит относительную ценность упомянутых углеводородов. [c.288]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Принципиальная схема получения фталевого ангидрида газофазным окислением о-ксилола представлена на рис. 15. В настоящее время окисление обычно проводят на стационарном слое катализатора в реакторе трубчатого типа. Катализатором является оксид ванадия (V) на носителе или смешанные ванадий-калий-сульфатносиликагелевые катализаторы. Для сохранения активно- [c.81]

Бензол служит сырьем для получения полиамидных волокон типа капрон и найлон, синтетического каучука и пластических масс, вырабатываемых на основе фенола. Из п-ксилола производят высокопрочное полиэфирное волокно типа лавсан. о-Ксилол является исходным сырьем для получения фталевого ангидрида, м-ксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе ал-кидных смол. Из этилбензола вырабатывают стирол. [c.8]

В АО "Салаватнефтеоргсинтез" работает установка получения фталевого ангидрида производительностью 15 тыс. т/год. Процесс заключается в окислении орто-ксилола кислородом воздуха в присутствии ванадийтитанового катализатора при температуре 360...410 °С и давлении 0,65 атм [c.61]

Смеси 0-, м- и п-ксилолов используются в промышленности как растворители. Они канцерогенны. л-Изомер имеет большое значение как сырье для синтеза терефталевой кислоты, о-изомер — для получения фталевого ангидрида. Как и рассмотренные выше арены, ксилолы добавляются к бензинам для повышения октанового числа. [c.254]

Нафталин подвергается озонолизу и образует фталевую кислоту с хорощим выходом. Однако этот метод никогда не используют для получения фталевого ангидрида, поскольку как нафталин, так и о-ксилол легко окисляются воздухом в присутствии пентокснда ванадия при 400—500°С (способ дешевый и эффективный). [c.414]

На рис. 80 представлена схема жидкофазного одностадийного окисления смеси ксилолов с получением фталевого ангидрида, терефталевой, изофталевой и бензойной кислот. [c.182]

В СССР разработан процесс получения фталевого ангидрида окислением о-ксилола в жидкой фазе, полностью лишенный недостатков парофазного и рассмотренного жидкофазного способов получения. Он обеспечивает высокую селективность (свыше 90%) и позволяет создавать агрегат мощностью до 100 тыс. т [А. с. 136358, 1961 166015, 1964 295754, 1971 330742, 1972 СССР]. Процесс базируется на совместном каталитическом окислении о-ксилола и рециклового метилового эфира о-толу-иловой кислоты (о-метилтолуилата) кислородом воздуха под давлением. Получающийся при окислении о-метилтолуилата метиловый эфир о-фталевой кислоты при температуре 190 X практически количественно распадается на фталевый ангидрид и метанол. Получающаяся при окислении о-ксилола о-толуило-вая кислота этерифицируется метанолом до о-метилтолуилата, который вновь подается на окисление. [c.298]

В настоящее время метод получения фталевого ангидрида каталитическим окислением о-ксилола нашел широкое практическое применение. Так, в 1970 году из всего "мирового промышлённого производства фталевого ангидрида, составляющего около 1,3 млн.т. в год, около А0% получено методом парофазного каталитического окисления о-ксилола [I]. [c.156]

В. к. активируют при т-ре процесса, добавляя в реакц. смесь О2. Примен. в проиэ-ве H2SO1, при получении фталевого ангидрида из нафталина и о-ксилола, малеинового ангидрида из бензола и к-бутена, превращении антрацена в антрахинон. [c.93]

Промышленный способ получения фталевого ангидрида окислением о-ксилола в жидкой фазе [1—3], разработанный в НИИСЗС, состоит из трех стадий 1) каталитическое жидкофазное окисление о-ксилола до о-то-луиловой кислоты 2) этерификации о-толуиловой кислоты метанолом с получением о-метилтопуата 3) каталитическое жидкофазное окисление о-метилтолуата до фталевого ангидрида. [c.159]

Изучение кинетики [171] показало, что реакция получения фталевого ангидрида непосредственно из о-ксилола имеет нулевой порядок по ксилолу и половинный по кислороду. Авторы поэтому считают, что поглощение кислорода является стадией, определяющей скорость реакции. Если наблюдается перенос электрона, то при начальной хемисорбции кислорода будет происходить перенос одного или двух электронов от твердого вещества к хемисорбированпому слою [c.238]

Смесь ксилолов с этилбензолом любого происхождения подвергается соответствующему методу фракционирования для выделения какого-нибудь чистого изомера. Наибольший спрос имеют орто-и параксилолы, но их выделение концентрацией не менее 98%, необходимой для получения фталевого ангидрида и терефталевой кислоты, вызывает большие технические затруднения [c.199]

Получение фталевого ангидрида парофазным окисле-йием о-ксилола. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология