Алифатические соединения фтора

Общий обзор дает возможность сделать вывод о влиянии присутствия фтора на устойчивость и реакционную способность алифатических соединений фтора. [c.91]

I Алифатические соединения фтора [c.46]

Фторирование фторводородом. Замещение фтором галогенов, особенно хлора, при реакции с фторводородом — один из важнейших, а в случае алифатических соединений фтора — основной метод синтеза. [c.449]

Точно так же и несколько галоидных атомов какого-нибудь алифатического соединения могут быть заменены на равное количество атомов фтора. [c.305]

Реакционная способность фтора в алифатических соединениях. .... 86 [c.51]

В масс-спектрах ароматических галогенсодержащих соединений [294—311] влияние ароматического ядра обусловливает более высокую интенсивность пика молекулярного иона по сравнению с алифатическими соединениями. Так, в масс-спектрах ряда фтор-бензол — гексафторбензол пик молекулярного иона максимален, как в самом бензоле. [c.156]

Алифатические и алициклические соединения фтора 277 [c.277]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРА Нормальные фторированные парафины [c.277]

Низкая энергия активации, наблюдаемая при отрыве атомов водорода атомами фтора, объясняется очень высокой прочностью связи Н—Р в фтористом водороде. На относительную ве-личину прочности различных связей С—Н в алифатических соединениях оказывает сильное влияние стабильность образующегося алкильного радикала, и вообще, чем больше резонансная стабилизация алкильного радикала, тем меньше О С—Н). Так. легкость отщепления водородною атома от алифатических углеводородов, которая неизменно следует порядку третичный> вторичный>первичный, может быть объяснена стабилизацией образующегося радикала посредством сверхсопряжения. Получены экспериментальные доказательства в пользу такого объяснения. [c.389]

Процесс фторирования алифатических соединений, содержащих несколько атомов хлора, подвергался более широкому исследованию. Наибольшее значение имеет работа Миллера, проводившего жидкофазное фторирование в аппарате собственной конструкции о. Он нашел, что атомы водорода в хлороформе, пентахлорэтане и сши.н-тетра.хлорэтане замещаются на фтор легче, чем атомы хлора. Однако происходит и значительное замещение водорода хлором так, при фторировании пентахлорэтана гексахлорэтан составляет 9,6% от веса всех продуктов. Гексахлорэтан образуется также при фторировании хлороформа [c.415]

Соответствующее рассмотрение сопряженных углеводородов проведено в работе [11], а алифатических соединений, содержащих кислород (спирты и эфиры) и фтор, — в статье [18]. [c.257]

Прочность связи с углеродом, измеряемая теплотой ее образования, возрастает от йода к фтору. Для простых алифатических соединений прочность связи имеет следующие значения (в ккал моль) [c.56]

Химия алифатических соединений фтора широко использует как обширный арсенал традиционных методов органической химии, так и специфические пути синтеза. Отсутствие до недавнего времени удобных способов прямого фторирования органических соединений предопределкло характер развития химии этого класса соединений. Большинство алифатических соединений фтора получают путем последовательных превращений из весьма ограниченного количества исходных веществ. [c.7]

Техника эксперимента, употребляемая при синтезе фторсодер-жащик алифатических соединений, в абщем знакома любому хи-мику-органику. Особенность заключается лишь в том, что ббльшая часть алифатических соединений фтора, описанных в данной главе, является либо газами, либо легкокипящими жидкостями, что требует применения или низких температур, или повышенного давления. [c.7]

ДЛЯ пведения фтора в алифатические соединения применялись реакции четырех типов. Ниже эти реакции перечисляются п порядке, определяющем их практическое значение п настоящее время. [c.61]

Руфф и Бретшнейдер [8] впервые дали надежное и пол ное описание мономера, который они приготовили разложением тетрафторметана в электрической дуге. Бромирование с последующ,им дегалоидированием цинком было применено для отделения чистого тетрафторэтилена от продуктов пиролиза. Торнтон, Барг и Шлезингер [9] полагали, что они могли получить тетрафторэтилен при действии высоковольтного разряда на дихлордифторметан, но не сделали попыток идентифицировать. его. Впоследствии Лок, Броуд и Хэн [10] приготовили мономер действием цинка на тетрафтордихлорэтан. Хэн и Миджлей [11] также использовали этот метод при изучении реакционной способности фтора в алифатических соединениях. [c.346]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

Книга содержит три раздела алифатические соединения, ароматические соединения, содержащие атомы фтора в ядре, и ароматические соединения с фторсодержащими заместителями. При расположении материала внутри каждого раздела авторы исходили из двух принципов. С одной стороны, казалось целесообразным сначала помещать методики синтеза фторпроизводных углеводородов, затем соединений, содержащих также атомы других галогенов, после чего — соединений с различными функциональными группами. С другой стороны, весьма разумным казалось расположить рядом сое ДИ1нения, получаемые по сходным методикам. Поэтому, например, методики синтеза некоторых соединений, содержащих фенильную группу, оказалось более удобным поместить в первый раздел книги. [c.4]

Весьма детально изучены эфиры Л -алкилкарбаминовых кислот с кетоксимами общей структуры (6) [31, 111 —118]. Эти соединения имеют широкий спектр действия по отношению к насекомым, клещам и нематодам. В качестве инсектицидов и нематоцидов предложены также карбаматы кетоксимов, содержащие в алифатическом радикале фтор [118], эфирные и сульфидные группы [114, 115], а также пиразольные, триа-зольные и другие гетероциклические системы [112—115], например соединение (7). [c.268]

Каталитическая гидрогенизация органических соединений фтора, например фтористого циклогексила [78], позволяет сделать вывод, что фтор, присоединенный к ароматическому ядру, обменивается на водород во время гидрогенизации, но алифатически связанный фтор не обменивается. Отщепление фтора, казалось бы, может или предшествовать гидрогенизации цикла или следовать за ней. В последнем случае фтористый циклогексил должен был бы каталитически легко восстанавливаться в циклогексан, но этого не наблюдается. Например, 8 г фтористого циклогексила, адсорбированного на 0,5 г платины, за 6 час. дают лишь 0,01 -10 г-жол водорода и 1,06 10 г-и<ол фтористого водорода, между тем как из 9,9 г фтористого фенила при равных условиях адсорбдаи за 95 мин. получается 4,9 10- г-мол водорода и 1,18 10 г-мол фтористого водорода это позволило сделать вывод, что отщепление фтористого водорода происходит перед гидрогенизацией, а не пссле гидрогенизации цикла. Для объяснения этого автор воспользовался электронной тео рией. [c.605]

Приведенные в табл. ЗИ. полимеры разбиты на пять групп согласно их структуре акрилаты, стиролы, алифатические соединения, содержащие фтор, и соединения с ароматическими кольцами в цепи. Как видно из таблицы, замещение водорода метилом в а-ноложении в молекуле мономера приводит к более высоким выходам мономера (сравните, например, полистирол с нолн-а-метилстиролом, полиметилакрилат с нолиметилметакрилатом и даже полипропилен с нолиизобутиленом). Страус и Мадорский [291а] нашли недавно, что то же самое наблюдается и для пары акрилонитрил [291а] и метакрилонитрил [2916], причем соответствующие выходы мономера равны 1 и 100%. Замещение во- [c.277]

Переведенные за последние годы на русский язык книги М. Гудлицкого (Химия органических соединений фтора, перев. с чешского, Госхимиздат, 1961), а также Л. Ловлейса, Д. Роуча и У. Постельнека (Алифатические фторсодержащие соединения, перев. с англ., Издатинлит, 1961) не могут служить для глубокого ознакомления с предметом первая вследствие известной элементарности изложения, вторая — как чисто справочное издание. Сравнительно элементарна и брошюра И. Л. Кнунянца и А. В. Фокина Покорение неприступного элемента (Изд. АН СССР, 1963). [c.11]

Первая попытка количественного изучения монофторирования алифатических соединений этим же методом была предпринята двумя годами позже. Относительные скорости замещения фтором первичных, вторичных и третичных атомов водорода в н-бутане и изобутане при —81 С сравнивалась с аналогичными данными при хлорировании [c.387]

В рассматриваемый круг веществ входят предельные алифатические соединения, начиная с галогензамещенных пропана. Производные метана и этана были исключены из рассмотрения, так как для начальных членов гомологических рядов закономерности в величинах как правило, носят более сложный характер [8]. В настоящей работе мы ограничились анализом и обработкой экспериментальных данных по энтальпиям образования фтор- и фторхлорорганических соединений, поскольку общее число имеющихся данных по энтальпиям образования бром- и йодорганических соединений сравнительно невелико и к тому же мало изменилось за последние годы. [c.56]

Диарилтрифторметилметаны получаются при взаимодействии фторидов с диарилтрихлорметилметанами при повышенных температурах в таких же условиях, как при замене хлора на фтор в алифатических соединениях -з . [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология