Влияние линейной передачи энергии (ЛПЭ)

Влияние линейной передачи энергии на выход продуктов радиолиза воды [c.84]

ВЛИЯНИЕ ЛИНЕЙНОЙ ПЕРЕДАЧИ ЭНЕРГИИ (ЛПЭ) [c.52]

На ход радиолиза воды и водных растворов оказывают влияние концентрация растворенного вещества (в том числе и концентрация ионов Н ), величина линейной передачи энергии, мощность поглощенной дозы, изотопный состав воды, агрегатное состояние облучаемого объекта и др. Влияние концентрации растворенного вещества уже было обсуждено во втором параграфе [c.55]

Данные, полученные с метанолом, являются хорошим примером для обобщения. При облучении чистого жидкого метанола выделяется газообразный водород, а также образуются этиленгликоль и формальдегид. Эти три вещества образуются с наибольшим выходом, в меньшем количестве присутствуют и другие продукты (табл. 26). Некоторое доказательство влияния линейной передачи энергии состоит в том, что доля формальдегида среди других продуктов при облучении а-частицами, по-видимому, значительно выше. Представляет интерес подтвердить это постановкой строго сопоставимых опытов. [c.127]

Вторая причина независимости радиационно-химических превращений полимеров от вида и интенсивности действующего на них излучения заключается в малой длине кинетических ценей протекающих реакций или в эффекте клетки . Этот эффект подавляет влияние концентрации активных частиц на выход реакции. Вследствие этого излучения с большой плотностью ионизации (а-частицы, протоны, дейтроны), отличающиеся высоким значением линейной передачи энергии (ЛПЭ), не обнаруживают заметного снижения выхода химических реакций, протекающих в треках. Аналогично этому изменение интенсивности проникающих излучений (у-излучение, рентгеновское излучение) на много порядков заметно не сказывается на выходе реакций (в расчете на поглощенную энергию). Характер взаимодействия между активными частицами в треках, образуемых различными ионизирующими излучениями в твердых полимерах, в большинстве случаев неясен. Данные, относящиеся к влиянию мощности дозы и величины ЛПЭ, могут быть весьма полезны при разработке гипотез о механизме протекающих реакций. [c.97]

ВЛИЯНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ЛИНЕЙНОЙ ПЕРЕДАЧИ ЭНЕРГИИ НА РАДИОЛИЗ ВОДЫ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.121]

Из сопоставления величин радиационно-химического выхода водорода, полученных в ряде работ при использовании излучений с различными значениями линейной передачи энергии (ЛПЭ) >и различными мощностями дозы (табл. 25) видно, что природа излучения, иными словами, величина ЛПЭ, по существу не влияет на величину О (Нг) из циклогексана. Напомним, что сходная картина наблюдается при радиолизе н-пента-на, когда при действии излучений с разной ЛПЭ были найдены практически одинаковые отношения радиационно-химических выходов продуктов радиолиза (табл. 26). В отличие от этого, при радиолизе бензола под влиянием легкого ионизирующего излучения и излучения ядерного реактора, состоящего из быстрых нейтронов и у-лучей 1[36, 37], величины радиационно-химических выходов (/(Нг) различны (см. также рис. 83). [c.181]

ВЛИЯНИЕ МОЩНОСТИ дозы и ЛИНЕЙНОЙ ПЕРЕДАЧИ ЭНЕРГИИ В УГЛЕВОДОРОДАХ [c.40]

Эта глава посвящена влиянию мощности дозы и линейной передачи энергии (ЛПЭ) излучения на радиолиз углеводородов (главным образом жидких, хотя коротко обсуждаются и газы). В обзоре [4] рассмотрены значения мощности дозы и ЛПЭ в радиационной химии и подробно — соответствующие математические модели гомогенной и негомогенной кинетики. Здесь делается попытка в общих чертах описать влияние мощности дозы и ЛПЭ на радиолиз углеводородов вкратце анализируются экспериментальные данные. [c.40]

Заметное влияние на радиационно-химические превращения ионитов оказывает и характер ионизирующего излучения (линейная передача энергии —ЛПЭ) и мощность дозы. Для частиц с высоким значением ЛПЭ (например, а-частица) помимо радиационно-химического действия, следует учитывать и теплохимическое воздействие [446]. [c.341]

В последнее время широко обсуждались вопросы передачи влияния заместителей, нелинейных уравнений линейности свободной энергии , зависимости влияния заместителей от природы растворителей, соотношений энтальпия—энтропия, а также нарушений линейности из-за изменений в механизме реакции, вызванных перестройкой структуры реагента. При этом еще яснее стала сложность проблемы. [c.498]

Органические функциональные группы определенным образом влияют на распределение электронов в тех группах, к которым они присоединены, Выражение этих эффектов в виде линейных соотношений, в которые входит свободная энергия, позволяет получить весьма полезную связь между определенными химическими свойствами. Наиболее известным из таких линейных соотношений является уравнение Гаммета, которое связано с передачей влияния на распределение электронов через бензольные и другие ароматические кольца. Рассмотрим константы диссоциации соединений трех классов [c.234]

Влияние линейной передачи энергии. Имеется целый ряд данных о зависимости выхода дозиметра Фрике от ЛПЭ фотонных излучений и потоков частиц. Данные, приведенггые в табл. 4.5 и на рис. 4.5, так же как и данные Л индера [33], показывают, что в диапазоне энергий от 100 кэв до 30 Мэв выход дозиметра для фотонов и электронов не меняется. Как показано на рис. 4.5, где приведены значения С для аэрированных и деаэрированных растворов, выход начинает падать для ЛПЭ выше 0,1 эв/А и приближается к асимптотическому значению 3,0 0,9 для тяжелых продуктов деления. [c.103]

В настоящее время им1зется очень мало данных о влиянии величины линейной передачи энергйи (ЛПЭ) на радиационно-химические процессы в полимерах [1, 2]. Вместе с тем на примере воды и водных растворов, лучше всего изученных в радиационно-химическом отношении, было показано, что выяснение вопроса о влиянии ЛПЭ на характер и степень радиационно-химических 1 ревращений имеет важное значение для раскрытия механизма проце с1сов, происходящих при облучении химических систем [3]. I [c.253]

Рассматривается влияние двух основных специфических параметров излучения — мощности дозы и линейной передачи энергии. Приводятся экспериментальные данные, относящиеся к радиолизу жидких и газообразных углеводородов в широком диапазояе мощностей дозы разбираются не . ногочнслепные трудно осуществимые эксперил 2нты, связанные с возможной природой влияния линейкой передачи энергии на радиолиз углеводородов (гл. 2). [c.5]

Различные типы излучения удобно характеризовать по их линейной передаче энергии (ЛПЭ) — скорости потери энергии на единицу пути. В табл. 2.2 указаны значения ЛПЭ для различных типов излучения и влияние ЛПЭ на выход продуктов радиолиза воды (рН 0,5) [2—4] С(Н2) и (НгОг)—выходы молекулярного водорода и перекиси водорода (Нг и Н2О2 образуются Б реакциях рекомбинации внутри канала) 0(Н) и С (ОН)—выходы соответствующих радикалов, диффундирующих из канала. [c.84]

Ламберт и Солтер [30] эмпирически установили простое графическое соотношение для экспериментальных данных по временам релаксации при температуре 300 К (рис. 4.10). В соответствии с числом атомов водорода молекулы подразделяются на два класса, каждый из которых характеризуется линейным соотношением между IgZi, о и л мин. Весьма трудно дать какое-либо четкое теоретическое обоснование этого удивительного соотношения между частотой колебаний и вероятностью прехода. Выполнимость эмпирического соотношения совершенно не зависит от массы молекулы и вида межмолекулярного потенциала, хотя из теории вытекает исключительная важность перекрывания волновых функций поступательного движения. В рамках теории SSH сильное влияние атомов водорода на эффективность передачи энергии можно объяснить очень большими амплитудными факторами для колебаний с участием атомов водорода (разд. 4.3). Для таких молекул, как СНзС1, где именно связь [c.249]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Большое влияние на образование разветвленных молекул ПВХ оказывает температура полимеризации. Понижение температуры благоприятствует протеканию энергетически более выгодной линейной полимеризации винилхлорида " , что объясняется меньшей энергией активации реакции роста цепи по сравнению с реакцией передачи цепи . При этом степень разветвленности уменьшается. Степень разветвленности, определяемая по ИК-спектрам полиэтилена, который получали восстановлением литийалюминийгидри-дом образцов ПВХ, синтезированных при различных температурах, изменяется следующим образом [c.182]

Можно назвать две причины, по которым изложенная выше линейная теория в действительности оказывается непригодной для высокоточного расчета эффекта урагана. Одна из них состоит в том, что влияние урагана само по себе настолько сильно, что пренебрегать нелинейными членами в уравнениях нельзя. Вторая причина — большая роль термических эффектов. Влияние передачи тепла оказывается особо важным потому, что (см. [272]) ураганы фактически поддерживают свое существование за счет энергии, которую они черпают из доступного теплоза-паса океана. Вместе с тем ураган не только отнимает тепло у океана, но и перераспределяет его за счет перемешивания, действующего одновременно с эффектами адвекции. Все эти эффекты влияют на распределение изопикн, показанное на рис. 9.9. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология