Энтальпия соотношение с энтропией

Между энергией Гиббса, энтальпией и энтропией адсорбции существует известное соотношение [c.122]

Каково соотношение между величиной изменения энергии Гиббса и величинами изменения энтальпии и энтропии системы [c.45]

При расчетах циклов, совершаемых в паровых холодильных и тепловых машинах, в которых происходит фазовое превращение рабочего вещества (кипение и конденсация), часто необходимо знать энтальпию и энтропию з насыщенной жидкости. Они могут быть определены из очевидных соотношений [c.53]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

AHs и A8s — изменения энтальпии и энтропии для процесса сублимации (т. е. процесса превращения твердой фазы в газообразную). Соотношение между этими величинами и стандартными аналогично соответствующей взаимосвязи для процесса испарения. [c.221]

Нетрудно показать, что для реакций, протекающих при постоянном давлении и те шературе, самопроизвольным является всякий процесс, в результате которого происходит уменьшение свободной энергии. Рассмотрим полную свободную энергию, G, системы веществ в реакционном сосуде изменение свободной энергии этой системы в результате химической реакции связано с изменениями энтальпии и энтропии соотношением [c.68]

Строго говоря, соотношение (18-2) справедливо только для энтальпии и энтропии при температуре кипения, но значения этих величин при найти нелегко. Однако, поскольку Я и 5 мало зависят от температуры, можно найти приближенное значение температуры кипения, пользуясь данными о ДЯ° п и Д5° п при 298 К, вычисленными по данным приложения 3. Найденные таким образом приближенные температуры кипения приведены в последней колонке табл. 18-1 они всего на несколько градусов отличаются от истинных 7 . Расхождения обусловлены не приближенным характером соотношения (18-2), а тем, что и Д . при 298 К не вполне точно совпадают с их значениями при температуре кипения. [c.125]

Вначале рассмотрим соотношения, определяющие концентрацию дефектов по Френкелю. Будем полагать, что в кристалле имеются только катионные вакансии. Введем следующие обозначения N — число правильных мест для катионов А/ — число междоузельных мест, доступных для катионов А/р — число дефектов по Френкелю, равное числу вакансий (числу занятых междоузлий) gp — изменение термодинамического потенциала Гиббса в результате переноса произвольно выбранного иона из правильного положения в решетке в некоторое произвольно заданное междоузельное положение при постоянстве р и Т ар, ир, Нр и — изменения соответственно объема, внутренней энергии, энтальпии и энтропии при указанном, процессе . Параметры решетки считаем постоянными поэтому Гр = О и [c.335]

Обязательной частью любого процесса переработки природных газов является контроль массо- и энергообмена, происходящих в системе. Поэтому проеК тирование этих процессов включает в себя оценку изменений энтальпии Я, энтропии 5 и внутренней энергии 11 системы. Так как величина этих термодинамических характеристик определяется только начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути изменения его, то при расчетах в основном приходится иметь дело с изменениями этих характеристик, а не с их абсолютными значениями. В большинстве источников приводятся значения и, 8 ж Н, отнесенные к определенным, так называемым начальным условиям. Начальными условиями является такое сочетание давления, температуры и фазового состояния, при котором Н = О ж 8 = О для насыщенной жидкой фазы. Например, в большинстве справочных данных по водяному пару начальными условиями являются температура — 0° С, давление — 1 кгс/см , фазовое состояние — насыщенная жидкость. Изменения энтальпии АН и энтропии Аб" можно определить с помощью табличных данных графиков зависимости Н п 8 от. р, V п Т обобщенных соотношений для газов расчетов, основанных на рУГ-данных, и уравнении состояния. Типичные табличные данные представлены в приложении. [c.103]

Значение свободной энергии может быть определено из соотношения (1) путем определения энтальпии и энтропии продуктов реакции. Возможен и иной путь определения свободной энергии, основанный на анализе равновесной смеси изомеров при определенной температуре. Правда, в последнем случае определяются не абсолютные значения свободных энергий углеводородов, а лишь вычисляемая из соотношения gK = — АСт I 4,577 [c.101]

В разд. И, Б рассматривались общие термодинамические соотношения, позволяющие но соответствующим экспериментальным зависимостям определять основные энергетические параметры адсорбции энергию Гиббса, энтальпию и энтропию. Модельные [c.121]

Стандартное изменение свободной энергии АС" любого процесса можно вычислить по табулированным стандартным значениям свободной энергии образования ДС°бр его можно также вычислить по стандартным изменениям энтальпии и энтропии, пользуясь соотношением ДС = = АН" - TAS°. Изменение температуры приводит к изменению значения ДС, а в некоторых случаях и к изменению знака ДС. [c.193]

Свободная энергия (разд. 18.5)-термодинамическая функция состояния, определяемая через энтальпию и энтропию в форме соотношения С = Я - Т8. Изменение состояния системы при постоянных температуре и давлении сопровождается изменением свободной энергии, которое определяется соотношением АС = АН — - ТА8. [c.194]

Это используется, например, при выводе соотношений для расчета изменения внутренней энергии и энтропии в зависимости от Г и У (или энтальпии и энтропии в зависимости от Тир). [c.85]

Компенсационный эффект — линейное соотношение между приращением энтальпии и энтропии активации в данной серии реакций [c.139]

Влияние обеих тенденций на направление протекания процесса отражает функция состояния, называемая энергией Гиббса она связана с энтальпией и энтропией соотношением [c.25]

Напомним, что энергия Гиббса связана с энтальпией и энтропией соотношением [c.215]

Таким образом, утверждения авторов работы [108] проистекают из неправильного представления о соотношении между энтальпией и энтропией образования дислокаций и из-за отсутствия учета неравномерности распределения запасенной энергии по объему кристалла. [c.118]

Все мы знаем из собственного опыта, насколько важна для жизни энергия. Известно, что нельзя жить без еды, что после тяжелой работы мы испытываем не только усталость, но и чувство голода. Наше тело вырабатывает тепло —уже одно это наблюдение привело Лавуазье примерно в 1780 г. к заключению, что дыхание представляет собой медленное сгорание питательных веществ в организме. Позднее, после открытия первого и второго законов термодинамики, было установлено точное количественное соотношение между теплотой, энергией и работой. Современная биохимическая литература пестрит ссылками на термодинамические величины — энергию Е, энтальпию Н, энтропию 5 и свободную энергию Гиббса О. [c.200]

Функцией состояния, одновременно отражающей влияние обеих упомянутых выше тенденций на направление протекания химических процессов, служит энергия Гиббса, связанная с энтальпией и энтропией соотношением О = Н - Т5, где Т - абсолютная температура. [c.28]

Таким образом, по изменению энтальпии и энтропии в ходе реакции можно определить соотношения предэкспонент и энергий активации. -При температурах, отличных от стандартной, [c.27]

В табл. 11.1 даны выражения, позволяющие оценить М - исходя из уравнений состояния, в которых давление или объем представлены в явном виде. Запишем основные соотношения для энтальпии и энтропии [c.131]

В этих исследованиях учитывают неидеальные (т. е. не учитывающие энтропию раствора полимера как целого) вклады в изменение свободной энергии, которые появляются при взаимодействии полимерных молекул с молекулами растворителя или когда смешивают растворы полимеров. Параметры к и г]) , относящиеся к энтальпии и энтропии смешения, принимают в этих вычислениях доминирующее значение. Эти параметры связаны с параметром XI. обусловленным взаимодействием с ближайшим соседом, следующим соотношением [c.33]

Э. свободная — термодинамическая функция состояния, определяемая через энтальпию и энтропию в виде соотношения G = H-TS. Изменение состояния системы при постоянных температуре и давлении сопровождается изменением свободной знергии, которая определяется соотношением дС = ДН - TAS. [c.369]

Исходя из изложенного выше, существенно количественно разделить вклад энтальпии и энтропии в изохорно-изотермический потенциал активации процесса релаксации [232]. Расчет изменения термодинамических функций процесса активации может быть проведен предлагаемым ниже методом. Исходя из соотношения [c.132]

Соотношение Гиббса — Дюгема (2.6) используется в теории переноса как устанавливающее связь между интенсивными параметрами состояния, а уравнение (2.7) — для проверки термодинамической достоверности экспериментальных данных по равновесию в гетерогенных системах. Уравнения (2.8) — (2.11) не только определяют термодинамические свойства системы Р, V, Т и 8, но и раскрывают смысл характеристических функций, через производные которых по одному из параметров состояния могут быть выражены другие параметры. Соотнощения (2.14) и (2.15) совместно с уравнением (2.4) используются для определения энтальпии и энтропии системы в изобарно-изотермических условиях. Уравнения типа (2.14) с различным сочетанием в них термодинамических параметров и независимых переменных фундаментального уравнения состояния и характеристических функций называются соотношениями Максвелла. [c.21]

Если известна зависимость поверхностного натяжения раствора не только от состава, но и от температуры, то с помощью соответствующих термодинамических соотношений (см., например, [55]) можно рассчитать энтальпию и энтропию адсорбции. Так, авторы работы [89] рассчитали энтальпию адсорбции для ряда нормальных спиртов и показали, что приращение энтальпии на одну СНа-группу составляет 470 кал/моль. [c.80]

Летучесть — функция химического потенциала, и во многих случаях она устраняет необходимость оценки величины самого потенциала. Численное значение химического потенциала зависит от значений энтальпии и энтропии и тем самым от выбора стандартных состояний для этих величин. Летучесть же не зависит от выбора таких стандартных состояний. Соотношение между летучестью компонента в фазе и его химическим потенциалом определяется сле-дуюш,им выражением [c.154]

После того как изменение энтальпии и энтропия вещества определены, значения приведенного термодинамического потенциала Ф могут быть найдены из соотношений (15) и (4) [c.30]

Произведя замену значения свободной энергии на общеизвестное соотношение энтропии и энтальпии и введя трансмиссионный коэффициент, уравнение (IV.2) можно привести к виду [c.76]

Таким образом, хотя автор работы [337] не без основания считает, что линейные соотношения между энтальпией и энтропией в ряду родственных реакций, строго говоря, часто и не соблюдаются, однако если иметь в виду приближенный характер такого рода закономерностей и охват ими большого и разнородного фактического материала, то следует прийти к выводу о продуктивности их применения. [c.96]

В 1902 г. Т. В. Ричардс обнаружил экспериментально, что при уменьшении температуры энергии Гиббса реакция асимптотически приближается к изменению энтальпии этой реакции. Этот результат не удивителен, поскольку при постоянной температуре энергия Гиббса, энтальпия и энтропия связаны соотношением [c.33]

В результате различной роли энтальпии и энтропии при образовании растворов соотношение между их величинами в различных системах неодинаково. Так, в системе СаСЬ — Н2О при [c.47]

Теперь вернемся к расчету изменений свободной энергии, энтальпии и энтропии, значениями которых определяются константы устойчивости. Поскольку большинство результатов по исследованию растворов было получено для открытых сосудов, то рассмотрим только те соотношения, которые имеют силу при постоянном давлении. [c.27]

Расчетное соотношение для эксергии энтальпии вещества постоянного состава можегг быть выражено через энтальпию и энтропию [c.236]

За ПОСЛСДПИО 20 лот применение обобщенных соотношений Р, V п Т для газов иа основе нрин-щша соответственных состояний принесло большую пользу химической технологии. Эти графики были полезны ие только для расчетов соотношений между объемом, давлением и тем-иературо , но и для расчетов ряда других величин, которые могли быть получепы из этих данных, например летучести, энтальпии п энтропии. Эти величины с достаточной точностью для большинства технологических целей могут быть рассчитаны для чистых газов при помощи небольшого числа данных. [c.66]

Однако принцип Бертло — Томссна противоречит термодинамике и самому факту существования химического равновесия. Как было показано выше, в зависимости от соотношения между концентрациями, реагирующих веществ реакция может самопроизвольно протекать как в прямом, так и в обратном направлениях. При этом в одном случае она будет сопровождаться выделением тепла, а в другом — его поглощением. Экзотермические реакции, например, образования сульфидов переходных металлов, при относительно низких температурах идут практически до конца, а при высоких температурах происходит диссоциация этих соединений. Принципу Бертло — Томсена такн е противоречит существование самопроизвольных процессов, сопровождающихся поглощением тепла, например, растворение многих солей в воде. Следовательно, величина изменения АН реакции не может служить мерой химического сродства. Такой мерой является величина ДО, определяемая уравнением AG = AH—T S, где ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии реакции. [c.69]

Сведения о термодинамических свойствах углекислоты, таких, как I и 5, содержатся в — р- к Т — 5-диаграммах. Однако эти диаграммы не позволяют судить о количественном соотношении фаз в тройной точке, а следовательно, не дают возможности определить энтальпию или энтропию трехфазной смеси. В этом случае требуются дополнительные расчеты. Так, для определения энтальпии трехфазной смеси пользуются уравнениями Сх = 1"у + "г = 1, [c.284]

Не останавливаясь на выводе этого соотношения, которое может быть получено исходя из различных моделей, мицеллообразования, отметим, что, по определению Эмерсон и Холтзера [51, величина ЕТ п Скр представляет собой изменение стандартной свободной энергии, сопровождающее добавление единичной молекулы ПАВ к агрегату, имеющему размер, наиболее вероятный при ККМ . Зная величину АФ°, по известным термодинамическим уравнениям можно рассчитать стандартные энтальпию и энтропию процесса мицеллообразования. [c.249]

Аналогично примеру 9А можно определить соотношения между химическим потенциалом чистого к-то компонента при разрежении и энтальпив и энтропией в стандартных состояниях. При стандартном состоянии, характеризуемом Т = = 15,5 С и разрежением, энтальпия принимается равной нулю. Стандартная же энтропия 1 ге Г0 компонвнта в чистом виде при давлении 1 кГ/см и температуре 15,5 С, как и в предыдущем примере, приравнивается единице. Тогда зависимость химического потенциала чистого компонента при разрежении от [c.147]

Линейный энтальпийно-энтропийный эффект был обнаружен не только при исследовании скоростей и равновесий гомогенных реакций, но и при изучении гетерогенных процессов, таких, как электронная эмиссия, и самые разнообразные типы равновесий, не связанных с химической реакцией. Поэтому было предположено, что изокинетическое соотношение является лищь частным случаем более общего соотношения между энтропией и энтальпией — так называемого компенсационного закона [28], устанавливающего линейную зависимость между энтальпиями и энтропиями многообразного круга процессов. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология