Пот ей циал ионизационный

Из данных табл. 26.1 обращают внимание высокие значения третьих ионизационных потенциалов, что характеризует стабильность ( -электронных конфигураций. Поэтому 2п, С<1 и Н в своих соединениях имеют в основном степень окисления +2. В этом отношении элементы подгруппы цинка и подгруппы кальция аналогичны. [c.420]

В периодах, как правило, слева направо ионизационные потенциалы возрастают. Наименьшие потенциалы характерны для атомов щелочных металлов, а наибольшие — для атомов инертных газов. Следовательно, ионизационный потенциал тем меньше, чем больше радиус нейтрального атома и наоборот. Однако количественное изменение ионизационного потенциала в пределах каждого периода — сложная функция и связано с заполнением электронных подуровней. Появление во внешнем слое первого р-электрона в атомах подгруппы бора (з р) резко снижает величину ионизационного потенциала аналогичное снижение характерно для атомов подгруппы кислорода, в которых появляется во внешнем слое первая пара р-электронов. В атомах подгруппы цинка, в связи с заполнением -подуровня (конфигурация IV), наблюдается, наоборот, резкое возрастание ионизационного потенциала. [c.92]

Ионизационные потенциалы атомов благородных металлов часто отличаются от ионизационных потенциалов неблагородных, но иногда меньше их. Например, ионизационный потенциал атома железа — 7,87 в, а атома благородного металла рутения 7,36 в атома цинка 9,39 в, а атома благородного металла серебра 7,57 в. Причину этого несоответствия, по-видимому, нужно искать в том, что кристаллическая решетка в конкретном металле оказывает влияние на переход отдельного атома в состояние иона. [c.95]

В ряду двухзарядных ионов от титана до цинка особое место занимает марганец, а в ряду трехзарядных ионов — железо у обоих электронная конфигурация т. е. наполовину заполненный -подуровень. Это приводит к уменьшению II и III ионизационного потенциала. Ион трехвалентного железа является более слабым окислителем, чем соседние ионы марганца и кобальта. Двухзарядный ион марганца по восстановительной активности слабее, чем соседние ионы двухвалентного хрома и железа. При заполнении наполовину -подуровня нарушается монотонное изменение свойств. [c.111]

У цинка, кадмия и ртути радиусы атомов меньше, а ионизационные потенциалы выше, чем у металлов ПА-подгруппы. Поэтому восстановительная активность выражена у них гораздо слабее и убывает при переходе от цинка к ртути. [c.441]

Ионизационный потенциал гелия особенно высок (24,58 эв) и превышает почти в три раза потенциал бериллия (9,32 эв) разница свойств этих элементов еще более выражена, чем у водорода и лития, но это не должно мешать размещению их в одной и той же второй группе. Атомы щелочноземельных металлов и металлов подгруппы цинка имеют пару внешних 5-электронов и в нормальном состоянии нуль-валентны так же, как и гелий возбуждение, необходимое для разрушения электронной пары, для них велико и снижает суммарный тепловой эффект образования химических соединений металлов второй группы особенно это заметно на соединениях атомов ртути с их особенно большими потенциалами ионизации (10,43А) и возбуждения, что влечет за собой жидкое состояние ртути при обычных условиях и ее летучесть. Можно предполагать, что эка-ртуть в случае превышения ее ионизационного потенциала по сравнению с потенциалом ртути будет при комнатной температуре еще ближе к газообразному состоянию и, возможно, будет до известной степени походить по своим свойствам на инертные одноатомные газы. [c.39]

Ионизационные В. Действие основано на ионизации молекул газа и измерении ионного тока, к-рый является ф-цией давления. В электронных В. ионизация осуществляется потоком электронов, испускаемых накаленным катодом. Такой В. снабжен еще двумя электродами-анодом и коллектором (рис. 5). Анод-сетка, создающая электрич. поле, к-рое ускоряет электроны. Коллектор имеет отрицат. потенциал относительно катода и собирает образующиеся в газе положит, ионы. Ионный ток в цепи коллектора служит мерой давления газа. Диапазон измерений (10" -1 Па) ограничен при высоких давлениях-малым сроком службы и нарушением линейности градуировочной характеристики из-за возрастающей вероятности объемной рекомбинации ионов и увеличения тока вторичных ионов, также участвующих в ионизации при низких давлениях-остаточным фоновым током коллектора, к-рый не зависит от давления. [c.344]

Различия в химических свойствах между элементами подгрупп во П группе периодической системы менее резки, чем в I, но все же они довольно существенны. Вместе с тем, такие свойства этих элементов, как относительная непрочность окислов, их полупроводниковые свойства, высокий ионизационный потенциал, способность изменять степень окисления, приближают эти элементы к элементам VHI группы и подгруппы меди. Это отражается в способности некоторых соединений цинка, кадмия и ртути катализировать окислительно-восстановительные реакции — процессы окисления, гидрирования, дегидрирования и др. При переходе от кадмия к ртути каталитическая активность металла резко падает. [c.173]

Когда концентрация примесей в пробе достаточно высока (20 примесей по 0,5% каждая), температура дуги определяется уже не парами углеро,да, а парами этих примесей в облаке, эффективный ионизационный потенциал которых ниже, чем потенциал ионизации углерода. Температура такой дуги является без буфера оптимальной для возбуждения атомов цинка и сурьмы. В этих условиях при введении даже сравнительно небольшого количества фтористого лития чувствительность анализа снижается. [c.99]

Элементы первых трех периодов в водных растворах не образуют прочных галогенидных и роданидных комплексов и на рисунке не показаны. Прочность комплексов возрастает от марганца и железа (11) к кобальту, затем несколько падает у никеля, заметно возрастает у меди и снова падает у цинка. Эти особенности обусловлены более тонкими свойствами центральных ионов, чем те, которые обычно учитываются. Радиусы ионов, ионизационные потенциалы, ковалентные характеристики и т. п. изменяются для [c.244]

Ионизационный детектор. Детектор, в котором иониза ция происходит под действием электрического напряжении [c.98]

Несмотря на то, что энергия ионизации кадмия ниже, чем у цинка, однако кадмий, как и цинк, устойчив на воздухе и в воде, так как его защищает плотная оксидная пленка. Жидкая ртуть также устойчива на воздухе и в воде, хотя и не покрыта защитной оксидной пленкой. Эти свойства ртути находятся в соответствии с ее высоким ионизационным потенциалом. [c.387]

Ионизационный потенциал является одним из небольшого числа существенных свойств атома, которые могут быть непосредственно измерены. Поэтому крайне важно выяснить влияющие на него факторы . Именно такие факторы помогают понять многие закономерности периодической системы. Для ионизационного потен циала наиболее важными будут величина заряда ядра расстоя ние внешнего электрона от ядра, т. е. атомный радиус экранирующий эффект нижележащих электронных подуровней, характери зующийся постоянной экранирования насколько внешний элек трон проникает в электронные облака нижележащих электронов В отношении последнего свойства найдено, что степень проникно вения электронов в главный квантовый уровень уменьшается в по рядке S > р > d > /. Это соответствует прочности связи электронов /75-электрон связан прочнее, чем пр-электрон, который в свою Очередь связан прочнее, чем a-электрон, и т. д. [c.117]

Связь С1—С1 характеризуется ядерным расстоянием 1,98 А и силовой константой 3,2. Термическая диссоциация молекулярного хлора по уравнению С1а + 58 ккал ч 2С1 становится заметной примерно с ЮОО °С. Ионизационный потеа-циал молекулы СЬ равен 11,5 в, а ее сродство к электрону оценивается в 56 ккал1моАь. [c.255]

Галоидные цианы ( 1 N, Br N, 1 N) могут быть получены действием соответствующего свободного галоида на водный раствор H N (для иода реакция по схеме Tj + H N = T N + НГ заметно обратима). Хлористый циан представляет собой бесцветный газ (т. пл. —7, т. кип. +13°С), а Br N (т. пл. 51, т. кип. 61 °С) и I N (т. возг. 140, т. пл. 146 °С под давл.)—летучие кристаллические вещества. Они характеризуются ионизационными потенциалами 12,5 (С1), 12,0 (Вг), [c.523]

Атомные радиусы. Ионизационные потенциалы. Атомные радиусы переходных металлов значительно меньше радиусов непереходных S- и р-металлов того же периода (табл. 17.29). Строга монотонность в уменьшении атомных радиусов, как видно из рис. 17.16, характерна для элементов середин больших периодои. В начале каждой -серии атомные радиусы довольно резко умеш-шаются с возрастанием порядкового номера элемента, а в конце каждой -серии, напротив, наблюдается их рост (особенно на элементах подгрупп меди и цинка). [c.490]

Ионизационные потенциалы по периоду, в соответствии с уменьшением атомных радиусов, в целом растут (табл. 17.30). Аномально высокие значения первого ионизационного потенциала в случае элементов подгруппы цинка обусловлены трудностью отрыва одного х-электрона от пары 5 . Напротив, второй ионизационный потенциал у элементов подгруппы цинка меньше ожидаемого. Повышенная легкость отрыва последнего, второго, 5-элек- [c.491]

Превенции s-электронов, влияющие на структуру Системы и нарушающие порядок следования квантовых чисел, приносят с собой новое неожиданное многообразие они начинают сниматься при катионизации атомов. В ряду S — Zn снимается именно тот внешний экран, состоящий из s-электронов, который прикрывал собой серию d-электронов и позволял им энергетически стабилизироваться на больших глубинах электронной сферы атома в области поиышенных эффективных ядерных зарядов. После отрыва внешних 4s-элeктpoнoв катионы калия и кальция переходят в категорию -элементов. и третий период Системы начинает простираться от алюминия до цинка, включая уже не 8, а 18 элементов. Четвертый период имеет также 18 элементов (от Ga до d) пятый уже 32 элемента (от 1п до Hg). Это важное положение об изменчивости длин периодов видно уже на третьих ионизационных потенциалах. [c.103]

В основе действия аэрозольно-ионизационных Г. лежит зависимость ионизац. тока от концентрации аэрозольных частиц, образующихся после предварительного избират. перевода определяемого компонента смеси в аэрозоль. Этот перевод осуществляют обычно хим. р-цией с соответствующим реагентом или фотохим. р-цией в газовой фазе, пиролизом исследуемого в-ва, а также сочетанием пиролиза с послед, хим. р-цией с реагентом. Напр., при определении КНз в кач-ве реагента можно использовать пары соляной к-ты в результате образуется аэрозоль КН С1. Размер аэрозольных частиц 10" -10 см. Концентрации анализируемых компонентов 10" -10 %. Аэрозольно-ионизационный Г. используют, в частности, для определения микропримесей КНз, аминов, НС1, НР, N02, паров ННОз, карбонилов N1 и Со, фосгена и ряда др. соед. в воздухе пром. помещений. [c.459]

В поверхностно-ионизационных Г. образуются положит, ионы при адсорбции газов на нагретых пов-стях металлов или их оксидов. Ионизоваться могут компоненты с достаточно низкими потенциалами ионизации, сравнимыми по величине с работой выхода электронов из нагретой пов-сти (эмиттера). Обычно ионизуются не контролируемые компоненты смеси, а продукты их р-ций на каталитически активной пов-сти. В кач-ве эмиттеров применяют, напр., нагреваемые током спирали из Pt, оксидов Мо или W. Нагретый эмиттер одновременно служит одним из электродов ионизац. камеры. Второй ( коллекторный ) электрод выполняют в виде наружного цилиндра. Т-ру нагрева эмиттера изменяют от 350 до 850 °С. С помощью таких Г. определяют фенол, уксусную и муравьиную к-ты, а также (с высокой избирательностью) азотсодержащие орг. соед., в частности анилин, амины, гидразины. Созданы приборы для контроля ряда аминов (диэтиламин, триэгиламнн и др.) в воздухе пром. помещений. Диапазон измеряемых концентраций 10- -10" %. [c.460]

Поверхностный потенциал измеряют двумя различными методами. В первом используют ионизационный, во втором — вибрационный воздушный электрод, нредложенный Зисманом и Джа-мипсом [14]. Последний метод благодаря развитию электроники получил в настоящее время широкое распространение. Первый метод был впервые использован Шульманом и Райдилом [15]. Они определяли поверхностный потенциал путем измерения электродвижущей силы элемента, ячейки которого были разделены межфазной границей вода — воздух, покрытой адсорбционным слоем. Воздушным электродом обычно служит металлический стержень, нанример из цинка, на поверхности которого осаждено радиоактивное вещество типа полония. Полоний ионизирует воздух, и последний становится проводящим. [c.281]

Различные методы химической обработки основаны либо на окислении ртути с превращением ее В оксид или в хлорид, либо на переведении ее в мелкодиспер сное состояние, что облегчает уборку Однако следует иметь в виду, что ртуть в химическом отношении весь ма устойчива Например, ее первый потенциал иониза ции (10,43 В) выше ионизационных потенциалов золота (9,39 В) и платины (9,00 В) По этой причине химиче ские дегазирующие агенты способны окислить только поверхность ртути и, следовательно, эффективны при обработке лишь очень мелких капёль На более круп ных каплях образуется защитная пленка, однако эффект снижения концентрации паров ртути в воздухе оказы вается лишь временным При повышении температуры или механическом воздействии оксидная пленка рас трескивается и испарение ртути возобновляется [c.261]

Различие в химических свойствах между элементами подгрупп во П группе периодической системы менее резкое, чем в I так, во многом цинк и его соединения сходны с бериллием и магнием. Однако при переходе к кадмию и ртути различие между элементами подгрупп, вызванное особенностями строения электронных оболочек, резко возрастает. Эти рааличия заключаются в основном в относительно высоких ионизационных потенциалах низких электродных потенциалах, уменьшающихся от цинка к ртути малых величинах ионных радиусов и др. [c.1341]

Прежде чем перейти к рассмотрению путей образования осколочных ионов, следует кратко остановиться на условиях, при которых получается масс-спектр в источниках с электронной бомбардировкой. Образец под давлением менее 10" мм рт. ст. проходит через узкий пучок ионизирующих электронов в ионизационную камеру. Среднее значение длины свободного пробега молекул составляет около 1000 см для предотвращения нежелательных столкновений между молекулами или ионами систему непрерывно откачивают. Энергия бомбардирующих электронов (обычно 50—100 эв) значительно выше первога ионизационного потенциала молекулы ( 10 эв). Электроны, обладающие энергией 50 эв, движутся со скоростью 4,2 х 10 см сек и сталкиваются с молекулой диаметром 10 А через 2,4-10"сек. Эта величина представляет собой только около V40 периода наиболее быстрых молекулярных колебаний в органических молекулах (валентных колебаний СН). Таким образом, 1 нфигура-ция атомных ядер в молекуле будет очень мало изменяться при прЪхождении ионизирующих электронов значительно будет изменяться только положение и энергия электронов в молекуле. Вследствие большого различия в массах ядер "иионизирующих электронов энергия, переданная ионизирующим электроном ядру, будет значительно меньше той, которую получит валентный электрон. При прохождении ионизирующего электрона на расстоянии примерно Уг А от одного из валентных электронов последний отрывается от молекулы и образуется молекулярный ион. Такой процесс образования иона носит название вертикального или франк-кондоновского обычно ион образуется не в основном состоянии. Любые последующие электронные перегруппировки в ионе будут осуществляться быстрее, чем произойдет заметное изменение положения ядер. [c.249]

При попытке использовать четыреххлористый углерод были замечены какие-то неизвестные реакции, которые нами не исследовались. Ацетилацетонаты церия, меди, железа, марганца, скандия, тория, урана и цинка не проходили через колонку, возможно в результате их разложения. Нам кажется, что этот способ удастся успешно использовать для анализа ионов металлов. Получение хелатов в водном растворе несложно. Мы экстрагировали их неводным растворителем и затем анализировали раствор методом газовой хроматографии. Концентрация хела тов в неводном растворителе обычно весьма мала, поэтому следует применять более чувствительные детекторы. Если для этих соединений сохраняется пропорциональность между величиной сигнала пламенно-ионизационного детектора и количеством уг Лерода, то чувствительность может быть значительно повышена это позволит определять малолетучие вещества при достаточно низких температурах. [c.393]

Для проверки справедливости сформулированных выше предположений относительно хара хтера влияния природы катионов и анионов соли на частоты колебаний КН координированной аминогруппы исследовались соедидения анилина с сульфатами и галогенидами аналогов цинка — кадмия и ртути. Прежде всего, если степень изменений, претерпеваемых группой КНг в поле металлического катиона, действительно определяется в первую очередь его электроноакцепторной способностью (приближенно — ионизационным потенциалом), а не зарядом и радиусом, тО влияирте катиона в пределах рассматриваемой триадн должно изменяться в ио-следовательности С(1 < 2п < Hg, а не в порядке монотонного уменьшения радиуса М + от Hg к [c.110]

Концентрацию серусодержащих газОв или любых других газов, содержащих элементы со средним или большим атомным весом (например, Р, С1, Аг, Вг, Кг), удобнее всего определять при помощи очень мягкого гамма-излучения, например излучения железа-55. Поглощение излучения железа-55 почти полностью определяется фотоэффектом, массовый коэффициент при котором растет пропорционально четвертой степени порядкового номера поглотителя. Столь сильная зависимость поглощения от порядкового номера приводит к тому, что средний коэффициент поглощения смеси, состоящей из легких газов (папример. На, Оа, N2, СОз и др.) и газов, со- " держащих элементы со средним или большим атомным весом, очень чувствителен к изменению концентрации последних. Таким образом, применение в ионизационных анализаторах излу- 4 чения железа-55 Позволяет сделать эти анализаторы особенно чувствительными к элементам 2 со средним и большим атомным весом. Благодаря этому ионизационные анализаторы могут быть использованы для определения койцентра- " ции некоторых примесей на фоне газа с непосто -янным средним молекулярным весом. Так, при помощи излучения железа-55 можно определять содержание сероводорода в нефтяном газе, даже если углеводородный состав газа колеблется. При использовании альфа- или бета-излучения это невозможно, так как изменение состава углеводородов должно сказываться примерно в той же степени, как и изменение концентрации сероводорода. [c.231]

Блок анализатора № 3 представляет собой сдвоенную модель анализатора № 1 и включает два испарителя, параллельные спиральные колонки из нержавеющей стал [ с внешним диаметром 3 мм и два пламенно-ионизационных детектора. Обычно детекторы соединены с усилителем по дифференциальной схеме, однако при наличии дополнительного усилителя и потенциометра запись можно производить по двум каналам. Использование двух идентичных колонок позволяет в значительной степени скомпенсировать дрейф нулевой линии, вызванный уносом неподвижной жидкой фазы, когда температура колонок программируется. С другой стороны, использование колонок различной полярности может помочь при идеигифика-ции компонентов по характеристикам удерживания. [c.218]

Определение малых концентраций металлов, присутствующих в смазочных маслах в результате износа металлических частей, подлежащих смазке, будет рассмотрено позднее в специальнохМ разделе этой главы. В некоторые сорта масел часто добавляют соли кальция, бария и цинка. Поскольку их концентрация довольно высока, обнаружение этих металлов после соответствующего разбавления масла не представляет затруднений. Обычно в качестве разбавителя применяют МИБК. При определении в этих веществах цинка в пламени воздух — ацетилен [339] помехи отсутствуют. Кальций и барий анализируют в пл.амени закись азота — ацетилен, чтобы устранить возможные помехи от различных веществ, которые могут находиться в маслах. Для устранения ионизационных помех в разбавленные растворы требуется добавлять щелочной металл. В лаборатории автора использовали металлорганическое соединение калия NBS. Содержание калия в растворе после добавления соединения составляло - 0,1%. Однако это соединение слишком дорого, и в обычной практике требуются более подходящие вещества. При определении кальция и бария в пламени воздух — ацетилен были обнаружены помехи, которые отсутствуют в пламени закись азота — ацетилен [339]. [c.184]

Этот ряд в основном совпадает с порядком возрастания суммарных ионизационных потенциалов металлов — комплексообраЭо-вателей. На основании величин разности —Vj можно утверждать, что в циклических аминокислотных соединениях никеля и цинка связь металл — карбоксил является преимущественно ионной (Vjj—Vj 180 [293]). В глициновых комплексах двухвалентной (Vjj—Vj = 269 см [76]) и в особенности четырехвалентной (Vjj—Vj = 332 [295]) платины равноценность связей С—О сильно нарушена, что свидетельствует о значительной степени ковалентности, присущей связям платина— кислород в этих соединениях. [c.162]

Характеристика элемента. Кадмий по свойствам элемента и по химическому поведению вещества ближе к цинку, чем к ртути. Ионизационные потенциалы кадмия несколько ниже, чем у цинка, следовательно, его металлические качества усиливаются. Однако третий потенциал h по-прежнему очень велик, поэтому его степень окисления +2 является единственной. Уменьшение энергии ионизации связано с большим значением главного квантового числа п. В связи с этим и электроны (п—1)с °-подуровня более способны к участию в донорно-акцеиторном взаимодействии, что подтверждается усилением тенденции к образованию ионом кадмия комплексных соединений. [c.310]

Ртуть обладает высокими потенциалами ионизации. Например, ее первый потенциал ионизации равен 10,43 в. Он гораздо выше ионизационных потенциалов висмута (7,287 в), олова (7,342 в), свинца (7,415 в), меди (7,724 в), цинка (9,391 в) и др. Ионизационный потенциал ртути выше также ионизационного потенциала золота и элементов платиновой группы, и в этом отношении ртуть оказывается более благородной , чем золото (9,22 в), серебро (7,574 в), платина (9,0 в) и другие металлы. Высокое значение ионизационного потенциала ртути определяет ее способность легко восстанавливаться из различных соединений до металлического состояния, и поэтому она часто встречается в природе в виде самородной ртути. Если бы, по мнению А. А. Саукова ртуть, наряду с процессами ее образования из разных соединений, не испарялась, то весьма вероятно, что она встречалась бы в природе гораздо чаще, чем самородное золото и серебро. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология