Калий металлорганические соединения

Металлорганические соединения. Химия металлорганических соединений изучает огромное число соединений, имеющих связи метал — углерод. Синтезированы различные соединения на основе лития, натрия, калия, рубидия, магния, ртути, алюминия, свинца, железа и других металлов. Многие из них ядовиты, самопроизвольно возгораются (взрываются) даже при комнатной температуре, поэтому требуются особые меры предосторожности при работе с такими веществами. Однако это не препятствует использованию их в технике. Выдающееся значение приобрело открытие особых каталитических свойств некоторых простых и комплексных металлорганических соединений, особенно На основе алюминийорганических соединений, которое позволило упростить и ускорить процессы промышленного производства ряда ценных полимерных материалов и синтетических каучуков. [c.269]

Если горящие вещества могут бурно реагировать с водой или выделять при взаимодействии с ней горючие продукты, то применение воды и пенных огнетушителей недопустимо. К таким веществам относятся щелочные металлы (литий, натрий и калий), магний, гидриды металлов, металлорганические соединения, карбид кальция. В этом случае тушение можно производить лишь одеялами, сухим песком или углекислотными огнетушителями, добиваясь прекращения доступа воздуха к источнику горения. [c.13]

Очевидно, что согласно данным таблицы 6-4 ацетилен по отношению к вешествам, стоящим правее него, будет проявлять кислотные свойства Следовательно, отрыв протона у алкинов с тройной связью на конце углеродной цепи возможен при действии амида натрия или калия, металлорганических соединений [c.322]

Специальные составы ПС-1, ПС-2, СН-2, ПСБ. Для тушения горючих веществ, не допускающих контактов с водой или с воздухом (натрий, калий, металлорганические соединения), а также нефтепродуктов. Подают из ручных огнетушителей сжатым азотом. [c.236]

Скорость термического распада возрастает при переходе от лития к натрию и калию, а также при использовании более полярных растворителей, которые могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию активности к термическому распаду металлорганических соединений [14] алифатические С ароматические < эфирного типа. Скорость термического распада зависит также от природы радикала металлорганического соединения [15]. Так, для полимерных металлорганических соединений практически [c.417]

Связь в металлорганических соединениях может изменяться от практически ионной (с сильно электроположительными металлами типа калия) до практически ковалентной (с менее активными металлами типа олова [c.235]

Едкие кали и натр употребляют как для наполнения поглотительных трубок, колонок и эксикаторов, так и для непосредственного осушения некоторых органических жидкостей. Для осушения газов плавленый едкий натр столь же эффективен, как и гранулированный хлористый кальций. Эффективность плавленого едкого кали приблизительно в 100 раз больше (табл, 56). При проведении реакции с веществами, чувствительными не только к влаге, но и к двуокиси углерода (например, металлорганические соединения), гидроокиси щелочных металлов употребляют для наполнения осушительных трубок, через которые аппаратура сообщается с атмосферой. Недостаток гидроокисей щелочных металлов состоит в том, что они при пропускании через них большого количества влажного газа расплываются и слипаются в большие куски с образованием каналов. Поэтому гидроокиси иногда перемешивают с кусками пемзы, фарфоровыми черепками, кусками кирпича и т. п. При осушении органических жидкостей нельзя забывать, что применение основных реагентов может вызвать реакции конденсации (в случае альдегидов и кетонов) или гидролиза (в случае сложных эфиров). Поэтому гидроокиси применяют лишь для осушения органических оснований (аминов) или таких устойчивых к основаниям веществ, как простые эфиры. [c.574]

Чем выше ионность связи, тем более реакционноспособным является металлорганическое соединение Так, если калий- и натрийорганические соединения бурно реагируют с водой, диоксидом углерода, самовоспламеняются на воздухе, то свинец- и ртутьорганические соединения ве- [c.935]

Для синтеза углеводородов, содержащих при этановых углеродных атомах, наряду с ароматическими алифатические или алициклические углеводородные остатки, Циглер [40] разработал новый метод, заключающийся в отщеплении натрия или калия от металлорганического соединения при действии таких галогенпроизводных, которые легко отщепляют атомы галогена (метод Циглера), например [c.812]

Направление анодного процесса в корне меняется, если в качестве анодного материала используются достаточно активные металлы цинк, алюминий, калий, натрий, магний, свинец, ртуть, таллий и т. п. В этом случае радикалы могут взаимодействовать с материалом электрода, образуя симметричные металлорганические соединения [c.494]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

Присоединение также превалирует над карбонильным в случаях алкил-и арилпроизводных кадмия [125], бериллия и марганца [126], в то время как употребление более реакционноспособных металлорганических соединений калия и кальция почти всегда приводит к карбонильному присоединению [126]. Производные натрия и. лития дают в основном продукты карбонильного присоединения, хотя реактив Гриньяра с теми же самыми алкенами образует продукты а, р-присоединения [127-129]. [c.285]

Маленков [60] приводит расстояния металл—вода для нескольких гидратов неорганических солей лития, натрия, калия, кальция, бария, магния, железа(П), кобальта, никеля, меди(П) и цинка. Для широкого круга гидратированных соединений регулярно публикуются данные о кристаллической структуре. Ниже перечислены типичные примеры опубликованных данных такого рода о неорганических, металлорганических и органических гидратах [c.512]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами ЭТОГО типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения и др. Наиболее активные из них —гидриды металлов (Ь Е1, МаН), амид калия KNH2, алюминийорганические соединения, например [c.395]

Известны следующие методы синтеза алкоголятов щелочных металлов 12] взаимодействие металлов со спиртами взаимодействие металлов со спиртам и в жидком аммиаке разложение спиртами гидридов, металлорганических соединений, карбидов, нитридов, амидов и сульфидов калия, рубидия и цезия обменные реакции солей с алкоголятами взаимодействие окислой ИЛ И гидроокисей со спиртами обменные реакции алкоголятов со спиртами, приводящие к синтезу новых ал коголятов окисление алкильных производных металлов кислородом. [c.46]

При исследовании металлорганических соединений Виттиг с сотрудниками [58—60] обнаружил, что натриевая и литиевая соли тетрафенилборной кислоты Н[В(СвН5)4] являются прекрасными реактивами для открытия и количественного определения калия, цезия, рубидия и аммония. В то время как натриевая и литиевая соли в воде хорошо растворимы, соли остальных щелочных металлов отличаются исключительно малой растворимостью, которую можно приравнять к растворимости хлорида серебра. [c.147]

При измерениях в бензоле отношение Р/Ь лежит в пределах 1,5—4% Р = 0,5—1,5 г.). Для более точных измерений следует учитывать количество твердой фазы, которое оттаивает при добавке вещества. Вводимое при добавке вещества количество тепла вносит меньшую неточность в полученный результат (максимум 0,3 кал), чем теплота за счет следов влаги или теплообмена с окружающей средой). Выделяющимся в термисторе джоулевым теплом (10—100 мнет) можно пренебречь. Оно оказывает такое же влияние, как теплота перемешивания и неполностью устраненный теплообмен с окружающей средой. Такие эффекты обнаруживаются сразу же по наклону температурной кривой и либо компенсируются непосредственно во время эксперимента путем соответствующего подбора температуры бани, либо при расчетах на них вводится поправка. Точность описанного метода и соответственно измерительного устройства ограничена в первую очередь из-за относительно несовершенной волюметрической дозировки, а также из-за чувствительности металлорганических соединений к воздуху и влаге, вследствие чего постоянство их состава всегда проблематично. Для того чтобы заранее учитывать влияние примесей (их влияние на ассоциацию и т. д.), чистоту и общий состав веществ часто лучше определять другими методами (инфракрасная спектроскопия, комплексометрический, диэлектрометрический или калориметриче- [c.138]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Определение малых концентраций металлов, присутствующих в смазочных маслах в результате износа металлических частей, подлежащих смазке, будет рассмотрено позднее в специальнохМ разделе этой главы. В некоторые сорта масел часто добавляют соли кальция, бария и цинка. Поскольку их концентрация довольно высока, обнаружение этих металлов после соответствующего разбавления масла не представляет затруднений. Обычно в качестве разбавителя применяют МИБК. При определении в этих веществах цинка в пламени воздух — ацетилен [339] помехи отсутствуют. Кальций и барий анализируют в пл.амени закись азота — ацетилен, чтобы устранить возможные помехи от различных веществ, которые могут находиться в маслах. Для устранения ионизационных помех в разбавленные растворы требуется добавлять щелочной металл. В лаборатории автора использовали металлорганическое соединение калия NBS. Содержание калия в растворе после добавления соединения составляло - 0,1%. Однако это соединение слишком дорого, и в обычной практике требуются более подходящие вещества. При определении кальция и бария в пламени воздух — ацетилен были обнаружены помехи, которые отсутствуют в пламени закись азота — ацетилен [339]. [c.184]

Симметричные металлорганические соединения типа КМК сами по себе и их растворы в полярных растворителях обладают незначительной электропроводностью [59, 60] и поэтому не могут быть подвергнуты электролизу. Однако смешение таких соединений с некоторыми солями типа МХ, Галогеналкилами КХ, гидридами металлов МН и, наконец, с другими металлорганическимивеществами приводит иногда к образованию электропроводящих растворов. Такое явление объясняется образованием диссоциирующих комплексов. Впервые оно было обнаружено в 1924 г. Хэйном [61], который установил, что смесь диэтилцинка с этилнатрием образует раствор, не уступающий по электропроводности 0,1 н. водному раствору хлорида калия [c.403]

Гидриды, оксиды, металлы, металлорганические соединения Трудности получения представительной пробы связаны с одновременным присутствием в загрязненном воздухе токсичных химических соединений в виде газов, паров и аэрозоля. Одной из таких смесей являются неорганические и металлорганические соединения мышьяка, селена и ртути, попадающие в воздух при газификации и других процессах конверсии каменного угля [127]. Эти соединения (Аз, АзНз, АзгОз, А8(СНз)з, 8е, НгЗе, Hg, Н (СНз)2, Н С12, Н (С2Н5)2), сильно отличающиеся по сорбционным характеристикам, извлекают из воздуха в различных ловушках, содержащих активный уголь (пропитанный и не пропитанный йодидом калия), гопкалит (смесь оксидов, в основном — оксидов марганца и меди), серебряную вату и различные растворители. Извлеченные соединения анализируют на хроматографе с чувствительным катарометром или атомно-абсорбционным детектором. [c.133]

Из металлорганических соединений элементов I группы наибольший интерес вызывают соединения лития, в меньшей степени соединения натрия и калия. Все они являются ионны >ш и в заметных количествах в углеводородах не растворяются все эти соединения чрезвычайно реакционноспособны, неустойчивы при хранении на воздухе и легко гидролизуются. Хотя алкил- и частично арилпро-изводные натрия люжно использовать в качестве промежуточных продуктов в момент образования, их редко удается выделить. Наиболее важными являются соединения, образованные кислыми углеводородами, такими, как циклопентадиен, инден, ацетилен и др. Их можно получить при взаимодействии углеводородов с раствором натрия в жидком аммиаке или, более обычным способом, при взаимодействии с натрием, диспергированным в тетрагидрофуране, диметиловых эфирах этиленгликоля и диэтиленгликоля, или в ди-метилформамиде [c.269]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами этого типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения (бутиллитий, бутилнатрий, трифенилметилнатрий, Al( 2Hs)3 и его комплексы и др.), гидриды металлов (LiH, NaH), амид калия KNH2. Активными катализаторами являются также продукты, образующиеся при пропускании олефинов через смесь натрийалкила, алкоголята и галогенида натрия, — алфиновые катализаторы (от слов алкоголят и олефин ). [c.373]

Вместо аллилнатрия в качестве металлорганического соединения можно использовать амилнатрий, в этом случае третья стадия процесса не проводится, и соотношение амилнатрий изопропилат натрия регулируется количеством вводимого изопропилового спирта. Применение такого алфинового катализатора позволяет получать полимеры с несколько меньшей молекулярной массой. Другие натрийорганические соединения сильно снижают активность катализатора. Аллилкалий в составе алфинового катализатора совершенно неактивен, а введение лития обычно приводит к разрушению катализатора. Алкоголяты натрия, примет няемые в алфиновых катализаторах, в большинстве случаев получают на основе вторичных спиртов, содержащих группу СНз—СН—О—. Можно использовать также и изопропилаты калия. [c.162]

Известны натрий-, калий- и литийорганические соединения, цинк-, ртуть- и магнийорганические соединения, а также органические производные свинца, олова, алюминия, железа и других металлов. Некоторые из металлорганических соединений нашли широкое практическое применение. В виде примера можно привести тетраэтилсвинец, применяемый в качестве антидетонацион-ной добавки к бензинам с низким октановым числом (стр. 46). [c.141]

S. Прочие соединения металлов. Для винилхлорида, винилацетата и т. п. можно применять тетраэтилсвинец для стирола и акриловых эфиров — карбонилы металлов (Ре. 1чЧ, Со, Мо, W и Сг), а также их смеси. Металлорганические соединения щелочных металлов и тюлициклических углеводородов (нафталин, дифенил, фенантрен) могут быть катализаторами при полимеризации стирола. Наконец, для полимеризации стирола, нитрила акриловой кислоты, эфиров фумаровой кислоты и др. предложены различные водорастворимые комплексные соединения, как то арабонаты калия и железа, пирогаллат [c.171]

В жидкофазных процессах используют основания различной силы металлорганические соединения и амиды щелочных металлов (например, СеНзЬ , ЫаЫНг и т. п.), алкоголяты щелочных металлов или их гидроксиды и растворы последних в воде и органических растворителях, третичные амины, соли щелоч ных и щелочноземельных элементов. Сильные основания применяют в первую очередь для отщепления хлорида водорода от первичных и вторичных хлоралканов. Для дегидрохлорирования полихлоралканов с получением хлорорганических растворителей используют водные растворы щелочей (гидроксиды кальция, бария, натрия и калия). При использовании щелочных агентов выделяющийся хлорид водорода связывается со щелочью с образованием соответствующих солей, что приводит практически к необратимости процесса дегидрохлорирования и необходимости утилизации соли. [c.91]

В свою очередь, общая скорость химического превращения по-видимому, должна определяться скоростями установления равновесия бензоат-анион металлорганическое соединение. Следует полагать, что соли кадмия катализируют именно эти стадии процесса. Упомянутые выше фенолят-соли салициловой и п-гидроксибензойной кислоты (см. 6.3.4) легче всего дают такие равновесия. Фенолят-соли именно этих кислот рекомендуются в качестве доноров карбоксилатных групп [58] при получении терефталевой кислоты из бензойной. Реакцию с бензоатом калия проводят под давлением СО2 при 400 °С в присутствии солей кадмия, и терефталевая кислота получается с выходом 80%. Авторы полагают, что процесс протекает при этом с предварительным образованием 4-гидроксиизофталевой кислоты, которая передает карбоксильную группу бензоату [58]. [c.227]

Вывод о р-ориентации гидроксильной группы при 17 в тестостероне и эстрадиоле подкрепляется рядом других аналогий, приведенных в главе V, и подтверждается следующими независимо полученными данными при исследовании многочисленных реакций 17-кетостероидов с магнийорга-ническими реактивами и с ацетилидом калия оказалось, что в результате реакции, протекающей почти исключительно путем взаимодействия в а-области, происходит образование соединения с 17р-гидрокспльной группой и с а-ориентированной боковой цепью. Присоединение литий-алюминийгидрида к карбонильной группе совершенно аналогично присоединению этих металлорганических соединений. Поэтому образование эстрадиола с прекрасным выходом при восстановлении эстрона с помощью литийалюминийгидрида является надежным доказательством 17р-кон-фигурации гидроксильной группы в эстрадиоле. [c.318]

Если другой ароматически14 эфир — дифениловый эфир — обработать не металлорганическим соединением, а сплавом Ма—К по Мюллеру [36], то сначала образуется фенолят натрия и фенилкалий. Последний металлирует избыточный дифениловый эфир, который в результате последующей реакции переходит в о- или п-фенил-фенолят [37]. Наряду с этим образуется трифенилен и 1,2,б,7-ди-бензпирен. Образование последнего Лютрингхауз [38] объяснил отщеплением фенолята калия из о-калийдифенилового эфира с промежуточным образованием о-фенилена (стр. 500) . [c.536]

Металлорганические соодинения калия совершенно отвечают натриевым и одарены еще большею химическою деятельностью. Тем же способом, которым получаются натриевые и калийные соединения, могут, кажетей, быть приготовлены металлорганические соединения лития. Серебро (металл, считаемый одноатомпыл ) до сих пор не удалось ввести в соединение с алкогольршми радикалами (ср. 290). [c.401]

Иногда, например при анализе органических соединений свинца и карбонилов железа, целесообразно разбавлять пробу мелко измельченной окисью меди и кварцевым песком Некоторые металлорганические соединения с трудом сгорают полностью, например труднолетучие арильные соединения олова, что, возможно, объясняется тем, что двуокись олова прочно удерживает остатки углерода В таких случаях помогает тщательное смешение навески вещества с окисью меди. При анализе соединений фенилхрома указанное затруднение устраняется при сожжении их со смесью хромата свинца и бихромата калия в соотношении 10 1 или прл добавлении пятиокиси ванадия. [c.78]