Рутений оксиды

Таблица 35 Физико-химические свойства оксидов рутения и осмия

Соединения Fe(IV), Ru(lV), Os(lV). Степень окисления +4 обычно проявляют рутений и осмий. Для них известны оксиды, галиды и многочисленные [c.592]

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

В, но из-за наличия перенапряжения и сопротивления рабочее напряжение между двумя электродами поддерживают около 2 В. Электроды обычно изготовляют из нержавеющей стали (анод покрывают никелем для уменьшения перенапряжения) и отделяют один от другого асбестовой диафрагмой. Часто используют биполярные электроды, одна сторона которых работает как анод, а другая - как катод. Для устранения газонаполнения электролита используют перфорированные электроды. В хлорном производстве применяют графитовые электроды, а при горизонтальном расположении электродов - ртутный катод. В качестве материала анода, находящегося особенно в тяжелых эксплуатационных условиях, в последние годы успешно применяют титан, покрытый тонким слоем оксидов рутения. [c.78]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Запишите формулу высшего оксида, формулу летучего водородного соединения (если оно существует) и укажите, пользуясь периодической таблицей, порядковый номер, период, группу, подгруппу и принадлежность к металлам пли неметаллам для следующих элементов а) магний б) кремний в) рений г) рутений [c.35]

Наконец, на рис. 65, в изображен наиболее интересный для нас случай, когда сама частица полупроводника служит фотосенсибилизатором процесса. Свет генерирует в ней первичные возбужденные состояния-неравновесные электроны и дырки, которые затем участвуют в электродных реакциях типа, например, (2.7). Для создания необходимой селективности по отношению к этим реакциям было предложено [139] наносить на поверхность каждой частицы по два микровключения-катализатора например, при фоторазложении воды реакцию восстановления воды электронами зоны проводимости можно катализировать с помощью металлов группы платины, реакцию окисления воды дырками-с помощью диоксида рутения (оксид с проводимостью металлического типа). [c.119]

Аноды электролизеров в обоих случаях изготавливают из одинаковых материалов искусственного графита, пропитанного для уменьшения износа льняным маслом, или из титана, покрытого слоем оксидов рутения и титана. Аноды второго типа позволяют вести электролиз при высоких плотностях тока и более низком напряжении. Такие условия снижают расход электроэнергии на 10—12%. Поэтому оксидно-рутениевые аноды вытесняют графитовые ими оснащено в настоящее время до 70% всех установок электролиза. [c.338]

В результате этой реакции образуются водород, используемый для гидрирования, и азот — для получения нитридов металлов в восстановительной атмосфере. Безводный аммиак пропускают через трубчатый реактор (рис. 2) при температуре около 600 °С. Обычно процесс ведут при атмосферном давлении или при давлении 25 фунт/дюйм . В качестве катализаторов применяют восстановленные оксиды железа и никеля, а также металлический рутений на активированном угле или а-оксиде алюминия. [c.152]

За исключением летучих оксидов осмия и рутения оксиды стабильны в температурном интервале и реакционной среде, характерных для катализа. В большинстве условий оксиды сохраняют высокие поверхности вплоть до температур, приближающихся к 1000 °С. По этой причине оксиды алюминия и кремния обычно используют как носители катализаторов. Однако определенная реакционная среда может привести к потере стабильности этих оксидов. В частности, водяной пар приводит к росту кристаллов и агломерации при повышенных температурах [2]. Это накладывает ограничение на использование водяного пара в некоторых процессах при повышенных температурах. [c.115]

В современных хлорных электролизерах широко используют аноды из титана с активным покрытием, состоящим из смеси оксидов рутения и титана — ОРТА. [c.170]

Ruthendloiyd n двуокись рутения, окись рутения 4), диоксид рутения, оксид рутенияМ), ВиОг. [c.345]

Для большинства высокотемпературных реакций используются металлические катализаторы. Они могут быть в виде металла, нанесенного на тугоплавкий носитель, такой, как плавленый оксид алюминия, смешанный оксид алюминия и магния, алюмосиликат, например муллит, алюминат магния (шпинель) и смешанный тугоплавкий оксид алюминия и хрома. Оксид хрома может обладать собственной каталитической активностью, и поэтому его следует тщательно исследовать, прежде чем использовать в качестве носителя. Наоборот, если возможно получить бифункциональный катализатор, в котором действие металла дополняется действием носителя, то хром в этом случае может принести существенную пользу. К числу металлов, используемых как катализаторы дегидрирования, принадлежат медь, серебро и иногда золото. Такие благородные металлы, как платина, палладий, родий и рутений, можно использовать при очень высоких температурах, а серебро недостаточно устойчиво при температурах выше 700 °С. [c.142]

На внешнем энергетическом уровне атомов элементов восьмой группы находится не более двух электронов (кроме Р(1 — 18 электронов на четвертом уровне), поэтому все они являются металлами и проявляют только положительную степень окисления. В реакциях могут принимать участие не только электроны наружного слоя, но и -электроны соседнего с внешним уровня, однако большинство элементов восьмой группы не проявляет высшей степени окисления (+8) высшие оксиды, отвечающие формуле НО , известны только для рутения и осмия, остальные элементы могут находиться в степени окисления -Ь2, -1-3, реже 4-4 а степень окисления выше четырех и ниже двух встречается редко. [c.151]

Оксиды и гидроксиды. Для рутения и осмия характерны оксиды с окислительными числами металлов +4 и -Ь8. Окислительное число 48 у Ки и Оз, являющихся аналогами Ре (см. периодическую систему Д. И. Менделеева), объясняется тем, что у этих элементов имеется свободный подуровень / (5/, 6/), позволяющий при возбуждении атома появляться 8 непарным электронам. [c.145]

Оксид рутения (VIH), или тетраоксид рутения, RUO4 — твердые кристаллы золотисто-желтого цвета, плавящиеся при 25,4 °С и растворимые в воде. Тетраоксид рутения значительно менее устойчив, чем OsO , и при температуре около 108 °С (ниже температуры кипения) разлагается со взрывом на ЕиОз и кислород. [c.531]

Летучие оксиды рутения и осмия очень ядовиты. [c.146]

Ruthendioxyd n двуокись рутения, окись рутения(4), диоксид рутения, оксид рутения(4), ЕиОг. [c.345]

Наибольшее практическое значение имеет едкий натр. Его мировое производство составляет миллионы тонн в год. Едкий натр получают в основном электролизом раствора Na l. При этом при меняют железные катоды и аноды из искусственного графита для предотвращения смешивания продуктов электролиза катодное и анодное пространства разделяют асбестовой диафрагмой. Вместр графитовых анодов используют также титановые, покрытый JOHKHM слоем смеси оксидов рутения и титана у этих анодоа [c.303]

Нитрилы также могут быть прогидрировапы в амины и одновременно в соединения, содержащие метиленовую группу. Эта реакция часто используется при получении некоторых полимеров и полупродуктов агрохимии. Она сильно экзотермичиа, и при ее проведении следует тщательно регулировать температуру. Серьезную проблему представляет деамипироваиие, но его удается избежать или свести к минимуму введением в реакционную смесь безводного аммиака. В результате деаминирования могут образоваться полимеры, адсорбция которых на катализаторе дезактивирует его. Среди наиболее часто используемых в этой реакции катализаторов прежде всего следует назвать кобальт, нанесенный на кизельгур или оксид алюминия, затем, вероятно, рутений, нанесенный на оксид алюминия или активированный уголь. Условия реакции обычно сравнительно мягкие парциальное давление водорода 500—525 фунт/дюйм и относительно низкая температура (100—200°С), причем нижний предел предпочтителен. Используются следующие условия [c.120]

Среди реакций, которые мы будем рассматривать, гидрирование монооксида углерода в метан — одна из самых простых реакций, идущая без образования побочных продуктов. Ее можно осудхествлять в очень широком интервале давлений и температур с катализатором никель на оксиде алюминия или на оксиде хрома. Весьма эффективным катализатором является также рутений, но при повышенных температурах на нем образуются продукты реакции Фишера — Тропша. [c.121]

Не подворгаются действию ННОз только золото, платина, родий, рутений, иридий и тантал. Концентрированная кислота пассивирует алюминий, железо и хром из-за образования нерастворимых пленок оксидов [c.123]

Эти элементы подразделяются на группу легких (рутений, родий, палладий) и тяжелых платиновых металлов (осмий, иридий, платина). При сравнении с группой железа можно сразу отметить большое разнообразие степеней окисления (табл. В.41). Лишь в оксидах рутения и осмия эти элементы имеют степень окисления +8, соответствующую номеру группы периодической системы. Соединение дикарбонилоктафторид платины Pt( 0)2Fe следует, по-видимому, все же рассматривать как (РСО+)2[Р1Рб]2- [c.642]

Электрохимическое производство химических продуктов составляет большую отрасль современной химической промышленности, Среди крупнотоннажных электрохимических производств на n piiOM месте стоит электролитическое получение хлора и щелочей, которое основано на электролизе водного раствора поваренной соли. Мировое электролитическое производство хлора составляет —30 млн, т в год. Хлорный электролиз принадлежит к числу наиболее старых электрохимических производств, начало ему было положено еще в 80-х годах прошлого века. В настоящее время используют два метода электролиза с ртутным катодом и с твердым катодом (диафрагменный метод). На ртутном катоде разряжаются ионы Na+ и образуется амальгама, которую выводят из электролизера, разлагают водой, получая водород и щелочь, и снова возвращают в электролизер. На твердом катоде, в качестве которого используют определенные марки стали с относительно низким водородным перенапряжением, выделяется водород, а электролит подщелачивается. Диафрагма служит для предотвращения соприкосновения выделяющегося на аноде хлора со щелочным раствором. На аноде обоих типов электролизеров выделяется хлор, а также возможен разряд ионов гидроксила и молекул воды с образованием кислорода. Материал анода должен обладать высокой химической стойкостью, В качестве анодов используют магнетит, диоксид марганца, уголь, графит, В последнее время разработаны новые малоизнашиваемые аноды из титана, покрытого активной массой на основе смеси оксидов рутения и титана. Эти электроды называются оксидными рутениевотитановыми анодами — ОРТА, [c.271]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

Из щелочей наибольшее практическое значение имеет едкий натр. Его получают в основном электролизом раствора Na I. При этом применяют железные катоды и аноды из графита. Вместо графитовых анодов используют также титановые, покрытые тонким слоем смеси оксидов рутения и титана у этих анодов значительно больший срок службы. Для предотвращения смешивания продуктов электролиза катодное и анодное пространства разделяют асбестовой диафрагмой. При электролизе происходит следующие процессы [c.323]

При нап>евании рутений и осмий порошкообрааиом состоянии азаимоден-ствуют с кислородом, образуя оксиды КиОг и ОкО , с компактными металлами реакция идет медленно. Своеобразно ведут себя по отношению к кислороду КИ. 1г и Р(1 при температуре красного каления они окисляются (быстрее а порошкообразном сосгоянии) до оксидов КЬ]Оз. 1(02. Р(10. однако выше температуры красного каления эти оксиды становятся термодинамически неустойчивыми и металлы перестают реагировать с кислородом. [c.546]

Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

Степень окисления многих переходных металлов может изменяться на 8 единиц, а некоторых — даже на 10. Так, для Мп она изменяется от -ь7 в КМПО4 до —3 в ионе [Мп ( 0)4] для Оз— от +8 в оксиде 0б04 до —2 в анионе (05(РРз)4]2". Для рутения известно 10 степеней окисления, большинство которых представлено именно кооринационными соединениями [c.14]

Таким образом, можно заметить, что устойчивость кислородных соединений снижается в ряду Os—Ir—Pt. С другой стороны, сродство к кислороду снижается от Pd к Pt, от родия к иридию. Исключением являются рутений и осмий. У последнего сродство к кислороду увеличивается и для него характерен высший оксид OSO4. Устойчивость высшего оксида и его большая летучесть роднят осмий с соседями слева по периодической системе — Re и W. [c.146]

Катализаторы, нерастворимые в реакционной среде гетерогенные катализаторы). Это традиционно используемый тип катализаторов. Среди них наиболее эффективны никель Ренея [190], палладий на угле (ио-видимому, это наиболее широко распространенный катализатор), боргидрид натрия — восстановленный никель (называемый также боридом никеля), металлическая платина или ее оксид, родий, рутений, NaH— —RONa—Ni (ОАс)г [192] и оксид цинка 193]. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология