Рутений методы отделения

Существует несколько методов отделения осколков от плутония и урана. Один из них ионообменный. Раствор, содержащий различные ионы, проходит через систему ионообменных аппаратов. Смысл этой операции состоит в том, что уран и плутоний задерживаются ионитами в аппаратах, а прочие элементы свободно проходят через всю систему. Однако рутений уходит лишь частично. Часть его остается на ионообменнике вместе с ураном. [c.245]

Очень полезный метод отделения многих металлов в один прием заключается в электролизе со ртутным катодом в разбавленной серной кислоте. Таким путем можно отделить от алюминия большие количества следующих элементов железа, меди, никеля, кобальта, цинка, галлия, германия, серебра, кадмия, индия, олова, сурьмы, хрома, молибдена, свинца, висмута, мышьяка, селена, теллура, ртути, таллия, рения, золота и платиновых металлов (кроме рутения). Марганец удаляется лишь-частично, но остающиеся количества его обычно не мешают, если алюминий определяют алюминоном. Вместе с алюминием в растворе после электролиза остаются бериллий, ванадий, фосфор, магний, щелочноземельные и редкоземельные металлы. Ход анализа описан на стр. 147. [c.137]

Выбор метода отделения осмия зависит от соотношений осмия и рутения. При более чем 50—100-кратном избытке осмия его отгоняют из растворов, содержащих перекись водорода и серную кислоту. При меньших соотношениях раствор, содержащий смесь осмия и рутения, обрабатывают сульфатом железа (П), который быстро восстанавливает рутений (VHI) ц очень медленно осмий (УП1). Последний в виде четырехокиси избирательно экстрагируют четыреххлористым углеродом. Полнота экстракции зависит от количества осмия (VHI), восстанавливающегося железом (И). Если это количество невелико, его можно снова окислить до осмия (VIH) азотной кислотой. При больших количествах восстановившегося осмия повторно окислить его до четырехокиси трудно, поэтому азотную кислоту нужно добавлять сразу после введения солей железа (И). [c.144]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Выделение осмия с другими металлами платиновой группы и их разделение рассмотрены в разделе, посвященном платине (стр. 306). Методы отделения осмия подобны методам отделения близкого ему по свойствам рутения (стр. 335). [c.295]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ РУТЕНИЯ [c.336]

Одним из наиболее пригодных методов отделения одновременно многих элементов является электролиз, проводимый в растворах разбавленной серной кислоты на ртутном катоде. Этим методом можно отделить алюминий от больших количеств следующих элементов Ре , Си, N1, Со, 2п, Оа, Ое, Ag, Сс1,1п, Мп, Зп, ЗЬ, Сг, Мо, РЬ, Bi, Аз, Зе, Те, Нд, Т1, Ке, Аи и металлов платиновой группы (за исключением рутения). Марганец удаляется только частично, однако остающееся количество его обычно не мешает дальнейшему определению алюминия алюминоновым методом. Вместе с алюминием в растворе остаются следующие элементы Ве, V, Т1, 2г, Тг, Зс, Р, М , щелочноземельные металлы и редкоземельные элементы. Описание метода см. стр. 212 (см. также стр. 43). [c.199]

Осмий отделяют от рутения кипячением 5 М азотнокислого раствора,, предварительно обработанного сульфатом железа(И) так, как описано на стр. 634. В этих условиях в виде четырехокиси отгоняется только осмий. Удаляют азотную кислоту, выпаривая раствор досуха, затем добавляют соляную кислоту и несколько раз выпаривают раствор в ее присутствии. Наконец, удаляют хлорид, нагревая раствор с серной кислотой до появления паров последней, после чего можно проводить отгонку четырехокиси рутения. Пока нет данных надежности этого метода отделения при большом содержании осмия по сравнению с рутением. [c.701]

В описанном ниже ходе анализа даны указания по выделению рутения. Удаление осмия экстракцией четыреххлористым углеродом рекомендуется в тех случаях, когда отношение осмия к рутению не слишком неблагоприятно. Как уже указывалось в разделе Методы отделения , отделение осмия кипячением в присутствии перекиси водорода, когда происходит компенсация ошибок, не рекомендуется в тех случаях, когда концентрация рутения меньше 0,1 у Ни. [c.708]

Гель-хроматография, как представляется на первый взгляд, должна быть идеальным методом отделения полимеров и определения их характеристик. Однако большинство известных сорбентов, применяемых в гель-хроматографии, для решения зтой задачи не подходят. На поверхности гелей сефадекса имеются вицинальные гидроксильные группы, которые в нейтральной среде легко образуют комплексы с ионами большинства металлов (типичным соединением этого типа является глицерат железа Британской фармакопеи). Поэтому при применении в больших концентрациях эти ионы дают хвосты , а при малых концентрациях полностью адсорбируются. На поверхности пористых стекол и пористого силикагеля (и их производных) обычно располагается значительное число силанольных групп, которые также энергично взаимодействуют с мономерными и полимерными ионами металлов. Тем не менее методом гель-хроматографии удается разделить гидролизуемые полимерные соединения некоторых металлов, например рутения [12], родия (III) i[13], и растворимые ферроцианиды [14—16]. Характер перемещения небольших мономерных ио ов внутри сорбента, применяемого для гель-хроматографии, в значительной степени определяется ионным обменом с остаточными карбоксильными группами (благодаря которым происходит вытеснение ионов) и гидрофобной адсорбцией, особенно сильной на сефадексе LH-20, при использовании которого, кроме того, может наблюдаться эффект высаливания [17]. [c.328]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [c.65]

Пиролитическое отделение рутения из растворов нитрозосоединений [9]. Этот метод в противоположность другим, ра нее описанным, позволяет отогнать четырехокись рутения из растворов его нитрозосоединений. Пиролитическое сплавление с висмутатом натрия дает возможность отделить весь рутений от металлов, е способных в этих условиях образовывать летучие соединения, т. е. от всех платиновых металлов, кроме осмия. [c.222]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

Единственный метод отделения от платиновых металлов, не требующий переосаждения золота,— нитритный метод (юм. гл. IV, стр. 131), однако в этом случае в месте с золотом выделяются и неблагородные металлы. Нитритный метод неприменим, если в пробе содержится рутений и осмий, так как при последующем переведении нитритов в хлориды обработкой фильтрата соляной кислотой осмий может частично окисляться до четырехокиси, а рутений переходит в нитрозохлоро-рутенаты, осложняющие дальшейшее его определение. [c.223]

При комбинации окислительно-восстановительных Циклов и методов осаждения и экстракции отделяют сначала основную массу продуктов ядерного деления (ПД). Некоторые элементы, например рутений, которые образуют катионные, нейтральные и анионные нитрозильные комплексы, требуют применения специальных методов отделения. Исходный раствор урацнлнитрата содержит ион Ри +, поскольку азотная кислота не может окислить его до Ри(У) или Ри(У1). [c.545]

В процессе деления и побочных ядерных реакций образуется значительное количество высокоактивных продуктов деления, из которых наиболее существенными являются рутений, цирконий, ниобий и редкоземельные элементы. Чтобы удовлетворить предъявлямые к чистоте плутония требования, необходимо снизить первоначальное содержание продуктов деления в 10 —10 раз. В основе всех методов отделения плутония от большинства продуктов деления лежит использование переменной валентности плутония, который в состоянии окисления + 3 и +4 близок по химическому поведению к ионам редкоземельных элементов, а в шестивалентном состоянии резко отличается от них. [c.343]

Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

Довольно эффективен также метод отделения технеция от рутения экстракцией первого метилэтилкетоном или ацетоном [3, 44, 46, 212, 289]. Разделение проводят из щелочных (3—5 N NaOH) или карбонатных (3 М K2GO3) сред. Органическую фазу промывают щелочным или карбонатным раствором для удаления примесей рутения и реэкстрагируют технеций одним из упомянутых выше методов. Фактор очистки технеЦия от рутения составляет 10 . [c.68]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Удовлетворительный метод отделения осмия от рутения предложили Зауэрбрун и Сендел [112] (см. методику 115). По этому методу рутений удерживают в растворе, восстанавливая его сульфатом железа(П), а осмий окисляют азотной кислотой и экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают сернокислым раствором тиомочевины и измеряют светопоглощение при 480 ммк. Метод пригоден для определения 5—100 мкг осмия. Хлориды мешают, так как в их присутствии образуются хлоро-осматы, не окисляющиеся до восьмивалентного состояния. Если присутствия хлоридов нельзя избежать, их нужно удалить осторожным выпариванием с серной кислотой в присутствии сульфата железа(II). В растворах, содержащих большие количества железа(П), меди(И), палладия(П) и платины(1У), результаты определения осмия удовлетворительны. [c.179]

Блазиус и Вахтель [137] изучили поглощение хлоридных комплексов рутения, родия, палладия, иридия и платины сильноосновным анионитом пермутитом ЕЗ в ОН-, С1-, СНзСОО-формах. Показано, что все исследованные элементы наиболее прочно удерживаются анионитом в С1-форме и наименее прочно — в СНзСОО-форме. Анионит в гидроксильной форме занимает промежуточное положение, и на нем наиболее четко выявляются различия в устойчивости комплексов по отношению к гидролизу рутений и родий гидролизуются, палладий и трехвалентный иридий легко вымываются 1 N раствором едкого натра платина прочно удерживается анионитом и вымывается лишь 2,5 УУ раствором азотной кислоты. На этом основаны предложенные авторами хроматографические методы отделения платины от палладия или иридия через анионит в ОН-форме пропускают солянокислый раствор анализируемой смеси и колонку промывают 1 N раствором едкого натра палладий или иридий первыми переходят в фильтрат и содержат обычно не более 0,5 и 0,1 % платины, соответственно. Платину вымывают 2,Ъ N раствором азотной кислоты, нри этом в ней присутствует не более 0,01 % отделяемого от нее металла. Смесь родия и иридия разделяется не полностью. Платину можно отделить от железа, меди и никеля пропусканием солянокислого раствора через катионит (при небольшом содержании примесей) или сильноосновной анионит (при большом содержании примесей). В последнем случае для извлечения платины анионит сжигают. [c.215]

Осгадительным методам отделения малых количеств платины от остальных металлов платиновой группы уделялось мало внимания. Для этой цели можно использовать общий ход анализа для разделения металлов платиновой группы-. В этом методе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кипятят в присутствии бромата при pH 8 для осаждения гидроокиси палладия, иридия и родия платина(1У) остается в растворе. Осадок следует растворить и осаждение повторить один или несколько раз. Се(1У) является подходящим носителем. [c.649]

Буман с сотрудниками [3821 разработали высокочувствительный и очень специфичный метод определения урана в отработанном ядерном горючем, основанный на отделении урана почти от всех примесей (кроме технеция и рутения) экстракцией метилизобутил- [c.227]

Рутений предварительно концентрируют на осадке сульфида никеля или меди, который после отделения от раствора растворяют в азотной кислоте. Окончательная очистка рутения производится экстракцией трибутилфосфатом в виде нитроао-нитрата. Можно также использовать метод отгонки рутения в виде КиО. Концентрирование циркония и ниобия производится соосаждением этих элементов с гидроокисью железа. Этот осадок отделяют от раствора, растворяют в азотной кислоте и выделяют и протнвоточной экстракцией трибутилфосфатом. [c.24]

Метод основан на различии pH образования пиридинроданида никеля и кобальта. Комплекс никеля экстрагируют хлороформом при pH 4,6, и экстракт фотометрируют при 320 ммк-, комплекс кобальта (после отделения никеля) извлекают гексаном из раствора с pH 5,6. Экстракт фотометрируют при 620 ммк. Пиридинроданид-ный комплекс палладия экстрагируют из слабощелочных растворов различными органичными растворителями. Максимум светопоглощения комплекса в метилизобутилкетоне находится при 395 ммк. Комплекс рутения (1П) извлекают из кислых растворов и экстракт фотометрируют при 570 ммк. На этом основан метод определения палладия и рутения. Аналогичный вариант предложен для определения платины и родия [368]. [c.254]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

Другая схема разделения и выделения осколков деления основана на последовательном осаждении сначала гидроокиси рутения (на гидроокиси железа), а затем карбонатов стронция и редкоземельных элементов [30]. Цезий, остающийся в растворе после отделения рутения, стронция и редкоземельных элементов, сооса-ждается с алюмо-аммонийными квасцами, от которых отделяется дробной кристаллизацией и окончательно выделяется в виде хло-роплатината. Очистка рутения осуществляется дистилляцией его в форме Ки04. Отделение стронция от редкоземельных элементов достигается осаждением его в виде нитрата из концентрированной азотной кислоты. Церий отделяется от прометия методом ионного обмена. [c.35]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде Ва304. Хлориды платиновых металлов лереводят в сульфаты (см. гл. IV, стр. 100) и из сернокислого раствора при помощи бромата натрия отгоняют четырехокись рутения и осмия. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 129, 182). [c.293]

Раствор III, оставшийся в перегонной колбе после отгонки осмия, переносят в стакан и добавлением H2SO4 осаждают барий. Сернокислый фильтрат IV после отделения бария объединяют с фильтратом II после осаждения золота. Выпаривают объединенный раствор с 5—10 мл H2SO4 до паров серного ангидрида, немного разбавляют, переносят в перегонную колбу аппарата для отгонки, отгоняют четырехокись рутения и определяют рутений одним из описанных в гл. IV методов. [c.295]

Для отделения рутения принят метод дистилляции летучего рутениевого ангидрида. Чтобы произвести перевод рутения в Ки04 поступают следующим образом. Из фильтрата, содержащего рутений и железо, вновь осаждается гидроокись железа, с которой захватывается рутений. Осадок растворяется в концентрированной серной кислоте, и рутений окисляется перманганатом. Полученный рутениевый ангидрид перегоняется в разбавленную соляную кислоту, содержащую достаточное количество перекиси водорода. Раствор хлористого рутения Ки ° С1з обрабатывается затем соляной кислотой в присутствии дымящей азотной кислоты для получения хлористого нитрозила рутения. Последнее соединение используется для приготовления источников металлического Ки ° в виде тонкого гальванического покрытия, наносимого на медные пластины. [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология