Поляризация и оптическая активность

Оптическая активность веществ является важной стереохимической харак-теристикой. Данные о вращении плоскости поляризации оптически активных веществ послужили основой для создания Вант-Гоффом и Ле-Белем в 1874 г. теории о пространственном тетраэдрическом строении метана и его производных. Позднее эти представления нашли применение для многих классов веществ, включая комплексные соединения, а также биологически активные вещества. [c.167]

Здесь важно отметить, что вращение плоскости поляризации оптически активного вещества очень чувствительно к разности П/—Иг, которая имеет порядок 10 . Столь небольшие различия приводят к вращению на угол более 10° для 1)-линии натрия. Следует отметить, что в обычных рефрактометрических исследованиях точность определения показателя преломления не превышает Ю-. Удельное вращение [а] л, естественно, различно для разных веществ и составляет десятки и даже сотни градусов. Оно зависит от Я, а также от применяемого растворителя. Молекулярное вращение достигает величин порядка десятков тысяч градусов, что, конечно, не имеет определенного тригонометрического смысла, но важно как физикохимическая характеристика оптически активного вещества в данных условиях. [c.174]

Точность измерения угла поворота плоскости поляризации оптически активным веществом составляет - 0,003°. Особенность эксперимента по измерению ДОВ состоит в том, что при прохождении линейно поляризованного света через оптически активное вещество имеет место не только поворот плоскости поляризации. Вышедший из кюветы луч приобретает эллиптичность вследствие различного поглощения лучей с круговой поляризацией вправо и влево. Модуляция плоскости поляризации необходима также, чтобы учесть этот эффект. [c.189]

Эффект Фарадея является общим для любых прозрачных веществ. Для оптически активных веществ угол поворота представляет сумму углов 1) угол вращения плоскости поляризации оптически активного вещества и.2) угол вращения линейно поляризованного света вследствие эффекта Фарадея. [c.249]

Рис. 21. Вращение плоскости колебаний и илоскости поляризации оптически активным веществом

Удельным вращением называется вращение плоскости поляризации оптически активным веществом, содержащимся в количестве 1 г на I мл при длине слоя Ш см (1 дм). [c.263]

Между анализатором и поляризатором помещается поляриметрическая трубка 7, в которую наливают исследуемый раствор, обладающий способностью изменять плоскость поляризации. Оптически активное вещество изменяет [c.176]

Для фармацевтического анализа на современном этапе характерны исключительные темпы развития. Преимущественное развитие получают физико-химические и физические методы, которые в совокупности называют инструментальными методами анализа. Измеряют плотность, вязкость, прозрачность, показатель преломления, вращение плоскости поляризации оптически активных веществ, электропроводность, радиоактивность и др. К достижениям последнего времени относится внедрение в практику фармацевтического анализа хроматографии в различных ее разновидностях (колоночная, бумажная, тонкослойная, газовая, газожидкостная) и фотометрических методов, основанных на светопоглощении исследуемых веществ. Все шире используются методы, затрагивающие ядерные реакции — ядер-но-магнитный резонанс (ЯМР), парамагнитный резонанс (ПМР) и др. [c.24]

Поляриметр круговой СМ-2. Круговой поляриметр СМ-2 предназначен для измерения угла вращения плоскости поляризации оптически активными растворами. Оптическая схема прибора показана на рис. 5.7. [c.83]

Удельное и молярное вращение плоскости поляризации. Оптическая активность вещества оценивается по величине так называемого удельного вращения. Удельным вращением а называется такое значение угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света, которое соответствовало бы данному веществу, если бы плотность его равнялась единице, а концентрация (для растворов) составляла бы [c.136]

С помощью поляриметров (табл. 4) определяют угол поворота плоскости поляризации оптически активными веществами, идентифицируют эти вещества, определяют их концентрацию в смесях и растворах. Сахариметры — поляриметрические приборы для определения содержания сахарозы в растворах. Компенсация вращения плоскости поляризации осуществляется в них кварцевым клином, что позволяет освещать сахариметр белым светом. Отсчет угла вращения ведется по линейной шкале, непосредственно указывающей процентное содержание сахара в растворе. [c.219]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Рис, 19. Вращение плоскости поляризации оптически активным веществом [c.206]

Явление вращения плоскости поляризации света, проходящего через вещество с асимметричными молекулами, было открыто в прошлом веке, и с тех пор угол вращения при определенной длине волны (О-линии натрия) стал обязательной характеристикой в числе тех немногих величин, которыми наделяют каждое новое вещество. Однако только сравнительно недавно техника поляриметрических исследований позволила проводить систематическое изучение оптически активных молекул в областях поглощения тех хромофорных групп, в которых и заключен собственно источник эффекта. Помимо вращения плоскости поляризации, оптическая активность проявляется также в круговом дихроизме — способности вещества по-разному поглощать свет, поляризованный по правому и левому кругу. Оба явления описывают с разных сторон взаимодействие электромагнитных волн с асимметричной средой. Чисто технические трудности в измерении кругового дихроизма были преодолены только в последнее время, поэтому метод кругового дихроизма можно отнести к числу новейших. [c.5]

Рис. 5-3. Поворот плоскости поляризации оптически активной средой с й > Пг-

При введении трубки с оптически активным веществом плоскость поляризации поворачивается и погашенный свет восстанавливается. Чтобы вновь получить темноту, анализатор следует повернуть на угол а, равный углу поворота плоскости поляризации, оптически активным веществом, находящимся в трубке. Отсчет этого угла и дает угол а вращения плоскости поляризации испытуемым веществом. [c.25]

Поляриметр простейшего типа состоит из поляризатора, трубки, в которой находится исследуемый раствор, и анализатора. При работе с поляризатором этого типа анализатор устанавливают на темноту , а затем вводят трубку с раствором. При этом поле светлеет за счет вращения плоскости поляризации оптически активным раствором. Поворотом анализатора можно добиться нового потемнения поля, при этом угол поворота анализатора соответствует углу вращения плоскости поляризации раствора, его отсчитывают непосредственно по шкале. [c.347]

Определение угла вращения плоскости поляризации оптически активными жидкостью или раствором. Испытуемые оптически активные жидкости или растворы должны быть прозрачными, не должны иметь взвешенных частиц. [c.103]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ УГЛА ВРАЩЕНИЯ ПЛОСКОСТИ ПОЛЯРИЗАЦИИ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.305]

Определение угла вращения плоскости поляризации оптически активных веществ [c.355]

Связь между вращением плоскости поляризации оптически активными веществами и длиной волны света, так называемая дисперсия оптического вращения (ДВ), известна со времен Биб [1] и была многие десятилетия полем деятельности исследователей-физиков. При этом проводились тщательные и разносторонние исследования, ограниченные однако небольшим числом объектов. Этот этап был важен для вскрытия фундаментальных закономерностей изучаемого явления, однако принес мало пользы в решении проблем, непосредственно интересующих химика. [c.412]

Свет от источника излучения (1) проходит через поляризатор (обычно это призма Николя) (2), после чего он становится линейно поляризованным. Если на пути такого света поставить второй поляризатор (4) (который в данном случае принято называть анализатором), повернутый относительно первого на 90°, то свет через анализатор не пройдет. Поместив между поляризатором и анализатором оптически активное вещество (3), например раствор сахара, можно зарегистрировать прохождение света через анализатор. Для того чтобы этот луч света погасить, анализатор поворачивают на дополнительный угол - угол вращения плоскости поляризации оптически активным веществом. Этот угол возрастает с увеличением оптического пути луча в веществе и концентрации оптически активного компонента. [c.29]

Первоначально свойства и поведение поляризованного света интересовали исключительно физиков. Однако в 1815 г, французский физик Жан Батист Био (1774—1862) показал, что при прохождении поляризованного света через некоторые кристаллы происходит поворот плоскости колебаний (плоскости поляризации) световых волн. В одних случаях она поворачивается по часовой стрелке (правое вращение), в других — против часовой стрелки (левое вращение). К числу кристаллов, обладающих указанным свойством,— оптической активностью, относятся и кристаллы ряда органических соединений. Белее того, некоторые из этих органических соединений, например различные сахара, оптически активны и в растворах. [c.86]

Оптической активностью называется способность некоторых веществ, в том числе и некоторых нефтяных погонов, вращать плоскость поляризации светового луча. Свет называется,поляризованным, когда поперечные колебания светового луча совершаются в одной и той же плоскости, проходящей через самый луч. Плоскость, перпендикулярная плоскости колебаний, называется плоскостью поляризации. Некоторые минералы и растворы некоторых веществ обладают способностью поляризовать проходящий через них свет и изменять направление плоскости поляризации, или, как говорят, обладают способностью вращать плоскость поляризации. Так, например, раствор сахара поворачивает плоскость поляризации проходящих через него световых лучей, притом тем более, чем гуще раствор и чем больше длина проходимого лучами пути. [c.53]

При медленной перегонке холестерин дает продукт с сильным правым вращением. Если фитостерин и холестерин примешать к искусственной нефти , состоящей из оптически недеятельных элементов, и подвергнуть смесь перегонке с вакуумом, то получается продукт, вращающий плоскость поляризации, т. е. оптически активный продукт. [c.55]

С этой точки зрения карбидная гипотеза как будто представляет довольно стройную и вполне химически обоснованную гипотезу, и, тем не менее, эта гипотеза встретила возражения, наиболее существенным из которых явилось следующее. Проф. Вальден (Рига) отметил забытый факт, что все полученные в результате неорганического синтеза нефти являются оптически неактивными, тогда как все природные нефти, за весьма малыми исключениями, оптически активны они вращают плоскость поляризации светового луча. Карбидная и вообще все другие минеральные гипотезы не могут дать удовлетворительного объяснения этого факта. Все попытки получить нз неактивных веществ активное оптическое вещество кончились полной неудачей. На основании всех этих фактов Вальден пришел к заключению о полной несостоятельности не только карбидной, но и других гипотез минераль- [c.304]

Оптической активностью называется способность вещества вращать плоскость колебаний (и плоскость поляризации) в проходящей поляризованной световой волне. [c.895]

Монохроматический свет, испускаемый, например, на риевой лампой, подобен обычному, но характеризуется о ной длиной волны Если свет пропустить через призму Н коля из исландского шпата или кварца, то при выходе ( становится поляризованным — электромагнитные колеб ния происходят в одной плоскости, которая называет( плоскостью поляризации Оптическую активность измерян приборами, которые называются поляриметрами (рис 3 1) Монохроматический свет, пройдя через поляризатор (призма Николя из исландского шпата), становится поляр зованным Если в поляриметрическую трубку 3 помести] раствор с оптически активным веществом, то поляризова) ный свет, пройдя через него, приобретает плоскость пол ризации, смещенную на угол а [c.112]

Низкомолекулярные, растворимые в воде и легко кристаллизующиеся углеводы называются сахарами. Характерным свойством сахаров является сладкий вкус, свойственный, впрочем, вообще многоатомным спиртам (в том числе двухатомному спирту —гликолю и трехатомному—глицерину). Сахара содержат асимд1етриче-ские атомы углерода и вращают поэтому плоскость поляризации (оптически активны). [c.75]

При смешении (+)-2-октанола (1 моль) с треххлористым бором (1 моль) получается (—)-2-хлороктан но, как показывает определение вращения плоскости поляризации, оптическая активность значительно понижается. По-видимому, в этом случае хлористый алкил действительно образуется при разложении дихлор-борината, который очень нестоек, так как содержит вторичный алкильный радикал. Однако можно сделать вывод, что не каждая молекула алкилхлорида образуется но механизму 2. По-види-мому, реакция не протекает целиком ни по механизму > 2, ни по механизму а возможны следующие варианты [c.44]

Со временем выяснилось, что некоторые соединения отличаются друг от друга только своими оптическими свойствами. Одно из таких одинаковых по всем другим свойствам соединений вращает плоскость поляризации поляризованного света по часовой стрелке, другое — против часовой стрелки. Обычно имеется еще и третье соединение, которое вообще не вызывает вращения плоскости поляризации поляризованного света (оптически неактивно). Примером изомерных веществ, различающихся по оптической активности, могут служить открытые Берцелиусом (см. гл. 6) винсградная и винная кислоты. Виноградная кислота оптически неактивна, а винная кислота обладает в растворе правым вращением. Позднее была открыта винная кислота, обладавшая в растворе в тех же условиях равным по величине, но противоположным, левым вращением [c.86]

Оптическая активность — является также ценной характе — рист икой нефти и нефтепродуктов. Нефти в основном вращают плоскость поляризации вправо, однако встречаются и левовраща — ющие нефти, что, возможно, обусловлено наличием в них продуктов распада исходных нефтематеринских веществ — терпенов и стери — нов. [c.87]

Нефть вращает плоскость поляризации. Эта способность была открыта еще в 1835 г. Жаном Батистом Био. Ввиду того, что нефть не имела тогда никакого промышленного значения, это открытие было предано забвению, и только спустя 60 лет вопросом оптической активности нефтей занялись Сольтзин и ряд других крупных ученых как русских, так и иностранных. Из наших ученых над оптической активностью работали П. И. Вальден, Л., А. Чугаев, Ракузин и другие, а из немецких ученых — К. Энглер со своим учеником И. Маркуссоном. Причиной изменения плоскости поляризации, как известно, является присутствие так называемых асимметричных молекул, причем различаются молекулы с правым или левым вращением. Угол вращения, изменяющийся от нуля до максимальной величины, зависит от соотношения между молекулами правого и левого вращения. Нефть, как ряд ее фракций, большей частью вращает плоскость поляризации вправо. Нефть в этом отношении мало исследована . [c.53]

Относительно природы веществ, являющихся носителями оптической активности, высказывались различные предположения. Ракузин и Маркуссон считали, что носителями оптической активности нефти являются нафтеновые кислоты. Однако опыт с русским цилиндровым маслом, которое обрабатывалось едким кали для удаления нафтеновых кислот, показал, что если угол вращения плоскости поляризации до обработки составлял 11,2°, то после обработки он стал 10,4°, т. е. произошло уменьшение только на 0,8°. Как видно, причина вовсе не в нафтеновых кислотах. Предполагали, что активными нефтями являются те из них, которые содержат серу. Однако опыты с удалением серы из нефти не оправдали предположения Альбрехта, что носителями оптической активности могут быть углеводороды, кипящие в узких пределах. [c.54]

Однако холестерин вращает плоскость поляризации влево, тогда как подавляющее большинство нефтей принадлежит к правовращающим. Как раз те нефти с о. Явы, которые двляются левовращающими, как оказалось, вовсе не содержат холестерина. Таким образом, вопрос о носителях оптической активности нефти следует считать открытым. [c.55]

Следующим, а в историческом плане первым, вопросом стсрсохимии является нал№1ие так называемой оптической активности ряда органичсс-ки.к соединений. Оптическая активность заключается в том, что эти вещества проявляю способность поворачивать (вращать) плоскость поляризации света. [c.15]

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипе- П1я иоряда 500—550° (300—320" при 6—8 мм рт. ст.) содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскостл поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к нолициклическим нафтеновым углеводородам (3—5 циклов в молекуле). Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефтп, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь. не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология