Сила кислот и оснований и строение молекул

Строение молекулы может оказывать самое различное влияние на ее кислотность или основность. Обычно в большинстве молекул одновременно действуют два или несколько эффектов, а также эффекты растворителя поэтому очень трудно, а иногда невозможно сказать, какой вклад вносит каждый эффект в силу кислоты или основания. Особенно трудно интерпретировать небольшую разницу в кислотности или основности структурно сходных молекул относить ее к какому-то конкретному эффекту следует с большой осторожностью. [c.340]

Соединения казеина с кислотами, основаниями и солями. Строение молекулы казеина до сих пор не выяснено. Несмотря на целый ряд. поверочных сопоставлений, нельзя утверждать, что молекулярный вес казеина соответствует индивидуальной молекуле, скорее казеин надо рассматривать как агрегат молекул, как мицеллу, соединенную силами вторичных валентностей отсюда и реакции его с кислотами и-основаниями нельзя рассматривать только в свете простых стехиометри-ческих отношений. Реакции казеина с кислотами, основаниями и солям соответствуют также поверхностно адсорбционным связям, а не только чисто химическим. Эти реакции не только образуют некоторые химические соединения, но и влияют на коллоидное состояние казеина. [c.63]

В 1858 г. Кекуле опубликовал свою теорию строения молекул, а в 1873 г. на основании этой теории Вислиценус установил, что право- и левовращающие молочные кислоты имеют одинаковое строение, и отметил, что если установлено, что молекулы структурно идентичны, но все же обладают различными свойствами, то это можно объяснить только тем, что эта разница обусловлена неодинаковым расположением этих атомов в пространстве . В 1874 г. Вант-Гофф и одновременно Ле Бель выдвинули концепцию пространственного расположения четырех заместителей при атоме углерода. Вант-Гофф развил свою идею на основании представлений Кекуле и Вислиценуса, тогда как Ле Бель базировался на работах Пастера. Это создало основы для современных представлений о строении, причем была установлена связь между конфигурацией и оптической изомерией органических соединений. Однако образование оптически активных соединений в живых системах все еще оставалось загадкой, причем это явление объяснялось с точки зрения ненаучной концепции жизненной силы [1]. [c.16]

Хотя основаниями могут быть молекулы или ионы разных соединений, они все имеют одно общее главное свойство наличие пары электронов, пригодной для образования ковалентной связи. Точно также главным свойством кислоты является наличие у молекулы или иона пустой орбитали для присоединения пары электронов ион водорода обладает этим свойством. Однако этим свойством обладает не только ион водорода, и поэтому можно ожидать, что и другие вещества, обладающие этим же свойством, будут вести себя как кислоты. Как видно, Льюис приписывает кислотность какому-нибудь соединению в силу его определенного электронного строения. Это станет ясно, если рассмотреть электронное строение для кислотно-основной р еакции по Льюису [c.333]

Другим методом установления и сравнения силы углеводородов как кислот является измерение скорости водород--ного обмена с сильным основанием, например с раствором амида калпя в жидком аммиаке. При этом углеводороды могут реагировать как многоосновные кислоты. Количественные данные по обмену в них водорода дают ценные сведения о строении углеводородов и о взаимном влиянии атомов в их молекулах. Своеобразные особенности изотопного обмена водорода в не предельных соединениях с раствором амида калия в жидком аммиаке объясняются тем, что амид катализирует изомеризацию с перемещением кратной связи. [c.161]

Константы диссоциации слабых кислот и оснований позволяют характеризовать их количественно на основании закона действия масс. По величинам констант диссоциации все кислоты и основания могут быть расположены в определенный ряд. Величина константы диссоциации закономерно зависит от их состава и строения и служит мерой их силы. В частности, индикаторы являются слабыми кислотами или основаниями и характеризуются определенными величинами констант диссоциации. Изменение окраски индикаторов зависит от различий в окраске недиссоциированных молекул и образующихся при диссоциации ионов. Поэтому изменение окраски индикатора связано с изменением концентрации водородных и гидроксильных ионов. На этом основании можно установить определенное соответствие между константами диссоциации кислот или оснований и интервалом перемены окраски индикатора. Это имеет большое значение для объемного анализа. [c.52]

Итак, электрохимическая теория еще больше укрепила представления Лавуазье о дуалистическом строении солей, кислот и оснований она обогатила дуализм не только новыми фактами, полученными при изучении электро.чиза электролитов, но и новой идеей о существовании двух полярных сил, с помощью которых соединяются электроположительные и электроотрицательные составные части молекулы. [c.159]

При поиске решения структурной проблемы белка особенно вдохновляющими примерами явились результаты теоретических исследований Л. Полинга и Р. Кори регулярных структур полипептидов [53] и Дж. Уотсона и Ф. Крика двойной спирали ДНК [54]. В этих работах с помощью простейшего варианта конформационного анализа - проволочных моделей, получивших позднее название моделей Кендрью-Уотсона, а также ряда экспериментальных данных, прежде всего результатов рентгеноструктурного анализа волокон (в случае ДНК еще и специфических соотношений оснований Э. Чаргаффа), удалось предсказать наиболее выгодные пространственные структуры полимеров. Собственно, предсказана была как в случае пептидов, так и нуклеиновых кислот, геометрия лишь одного звена, которое в силу регулярности обоих полимеров явилось трансляционным элементом. Белок же - гетерогенная аминокислотная последовательность, и поэтому таким путем предсказать его трехмерную структуру нельзя. Но то обстоятельство, что простейший, почти качественный, конформационный анализ привел к количественно правильным геометрическим параметрам низкоэнергетических форм звеньев, повторяющихся в гомополипептидах и ДНК, указывало на большие потенциальные возможности классического подхода и его механической модели в описании пространственного строения молекул. [c.108]

Сила любого протолита — кислоты или основания — В определенном протолитичерком взаимодействии зависит от суммарного воздействия различных факторов состава и строения протолита и его партнера в конкретном процессе ионной силы раствора температуры и пр. Эти разнообразные факторы можно разделить на две основные группы внутримолекулярные, зависящие от состава и строения молекулы протолита, и внешние, связанные со средой и условиями, в которых протекает протолитическое взаимодействие. [c.34]

Диссоциация кислот, оснований и солей в водной среде объясняется строением этих веществ и дипольным строением молекул воды. Как известно, в молекулах воды положительные и отрицательные заряды распределены неравномерно и расположены в противоположных концах молекулы. РЬиные соединения состоят из противоположно заряженных ионов. Например, кристаллы хлористого натрия КаС образованы положительно заряженными ионами натрия N3+ и отрицательно заряженными нонами хлора С . Сила взаимного притяжения, действующая между противоположно заряженными ионами электролита, находящегося в воздуииюй среде, ослабевает в воде настолько, что это приводит к полной или частичной диссоциации электролита на самостоятельные ионы. [c.77]

Обратимости процесса нитрования должно способствовать, в частности, присутствие в орто-положениях по отношению к нитрогруппе заместителей, способных нарушить в силу пространственных препятствий сопряжение ее с ароматическим ядром, а также электронодонорных заместителей, компенсирующих оттягивание нитрогруппой электронов от ароматического ядра. Эти особенности строения молекулы, благоприятствующие отщеплению нитрогруппы, характерны для всех нитросоединений, претерпевающих изомерные превращения при действии кислот. На этом основании для рассмотренных выше процессов изомеризации был предложен [6] механизм, допускающий последовательное протекание реакций денитрования и нитрования. Например [c.96]

Энтропия диссоциации уменьшается с усложнением строения кислоты, причем между величинами AS и ДО существует определенная связь. При этом обнаруживается довольно любопытное обстоятельство — уменьшение силы кислоты по существу представляет собой энтропийный эффект. Объяснением этому может быть то, что поскольку кислота становится слабее при введении метильных групп, сопряженное с ней основание, ион R OO", становится соответственно сильнее, т. е. интенсифицируется отрицательный заряд. Это должно привести к большей электрострикции молекул воды и уменьшению энтропии иона. Поэтому более значительные потери энтропии относятся к более слабым кислотам — уксусной и пропионовой. [c.215]

Электрохимическая теория, следовательно, еще больше укрепила представление А. Лавуазье о дуалистическом строении солей, кислот и оснований. Она объяснила новые факты, полученные при изучении электролиза электролитов, приняв существование двух полярных сил, с помощью которых соединяются электроноложи-тельные и электроотрицательные составные части молекулы. [c.137]

Однако на донорно-акцепторные взаимодействия оказьтают влияние не только сила льюисовских кислот и оснований, но также и другие факторы — стерические, электронные и др. Так, даже в системах, в которых обнаруживается лишь только донорное или акцепторное свойство растворителя, особенности пространственного строения растворителя могут приводить к разной степени взаимодействия с растворенным веществом. Или, например, в случае реперного акцептора, способного к дативному л-взаимодействию (обратной координации), последний будет взаимодействовать с л-акцепторнымн молекулами растворителя (например, ацетонитрилом) более сильно, чем можно было бы ожидать на основании его основности. Исследования Бургера и сотр. [18, 19] донорной способности растворителей с использованием комплекса переходного металла в качестве реперного акцептора четко показали большое значение подобных вторичных эффектов, искажающих шкалу растворителей. [c.36]

Мы рискуем прийти к малоправдоподобным выводам, как только, упустив из виду химическое строение реагирующих и происходящих тел, станем рассуждать об отношениях, существующих между их составом и составом других веществ. В качестве поучительного примера можно привести соображения Кольбе о ди- и тригликоламидных кислотах, полученных Гейнцем . Что касается образования гликокола и этих интересных веществ, то нет ничего проще точки зрения, согласно которой оно совершенно аналогично образованию метил-, диметил- и триметиламинов, когда эти основания получаются действием бромистого метила на аммиак. Во всех этих случаях реакция состоит просто в двойном разложении, при котором одноатомный остаток, образованный удалением атома галоида из органической молекулы, соединяется с остатком аммиака, а так как азот в аммиаке действует тремя единицами химической силы, возможно образование трех веществ, в которых атом остатка и два атома водорода, или два атома остатка и один атом водорода, или, наконец, три атома остатка соединены в одну молекулу сродством азота. В случае образования кислот Гейнца органическим остатком является [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология