Простые вещества световой спектр

Возможность непосредственно наблюдать вращательные и колебательные переходы в области видимого света основывается на открытии Раманом и Мандельштамом явления комбинационного рассеяния света. При прохождении монохроматического света через вещество в спектре рассеянного света наряду с линией излучения источника света появляются также линии с более высокими и более низкими частотами. Эта разность частот относительно основной частоты источника света соответствует изменению энергии при колебательных переходах. Основное достоинство спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) состоит в том, что с ее помощью можно точно и просто определять собственные частоты колебаний молекулы. При этом можно различить валентные и деформационные колебания. Последние возможны у многоатомных нелинейных молекул. Так, например, молекула воды НгО имеет два валентных колебания [c.68]

Простое и столь очевидное правило Стокса вызвало оживленную дискуссию среди ученых, которая продолжалась длительное время. Дело в том, что спектр поглощения и спектр люминесценции нередко перекрываются своими крайними участками (см. рис. 179). Осветив вещество светом с длиной волны как раз в диапазоне перекрытия, естественно ожидать позволения усеченного спектра люминесценции, начинающегося не от своей обычной коротковолновой границы, а лишь от длины волны возбуждающего [c.433]

Главные отличия заключаются в следующем. Спектры в области видимого света характерны для данного вещества и неодинаковы для различных соединений, в состав которых входит данный элемент, так как наружные электронные оболочки при образовании химических соединений претерпевают важные изменения. Наоборот, рентгеновские спектры характерны для каждого данного элемента и не зависят от того, находится ли он в виде простого вещества или входит в состав какого-нибудь соединения. [c.78]

Бунзен и Кирхгоф использовали спектральный анализ как новый метод для идентификации химических элементов. Они обнаружили, что отдельные простые вещества в газообразном состоянии при их возбуждении испускают свет определенной длины волны, в результате чего появляются характеристические линии в спектрах испускания или поглощения. С помощью спектрального анализа с 1860 по 1863 годы были открыты цезий, индий, рубидий и таллий, так что число известных элементов в химии возросло до 63. Таким образом, накопился обширный ряд разнообразнейших природных простых веществ, подобранный без каких-либо видимых правил и без внутреннего порядка. Однако вряд ли кто-либо из ученых считал в то время, что уже открыты все кирпичики природы никто не мог предсказать, сколько еще неизвестных элементов ожидают своего открытия. Только с начала XIX века было найдено 28 новых элементов — почти половина из всех известных к тому времени. Можно было опасаться, что с развитием и совершенствованием техники исследования число элементов когда-нибудь станет столь же необозримым, как число звезд на ночном небосводе. [c.36]

Если говорить о молекулярных электронных спектрах, то такие эмиссионные спектры при высокотемпературном возбуждении могут быть получены в основном только для достаточно прочных простых молекул. Электронные спектры многоатомных молекул исследуются обычно как спектры поглощения или спектры люминесценции первые возникают в результате переходов из основного (вообще более низкого по энергии) электронного состояния в возбужденные за счет поглощения квантов электромагнитного излучения из сплошного спектра источника, а вторые — в результате перехода молекулы из возбужденного состояния в основное с испусканием электромагнитного излучения. Этот релаксационный процесс предусматривает, очевидно, предварительный перевод молекул в возбужденное состояние, например, облучением вещества, т. е. при поглощении молекулами квантов излучения. В принципе существует также метод спектроскопии электронного комбинационного рассеяния света, но он пока мало исследован, а его применение весьма ограничено и не получило распространения. [c.294]

Как уже отмечалось в гл.1, сущность явления комбинационного рассеяния состоит в том, что при облучении вещества потоком монохроматической радиации частоты уо (обычно в видимой или ближней ультрафиолетовой областях спектра) среди квантов рассеянного веществом света присутствуют не только кванты той же энергии к о, но и кванты, частоты которых являются комбинациями из Уо и собственных колебательных Укол и вращательных Увр частот молекул данного вещества. Современная квантовомеханическая теория комбинационного рассеяния является достаточно полной и позволяет объяснить все основные стороны этого тонкого оптического явления. Вместе с тем к настоящему времени установлено, что наиболее общие закономерности рассеяния, касающиеся, в частности, частот и интенсивностей спектральных полос могут быть с успехом проанализированы в рамках классической теории, позволяющей решить эту задачу более простым и наглядным путем. В связи с этим ниже для экономии [c.59]

Изучение ультрафиолетовых и инфракрасных спектров проливает новый свет на химическую структуру некоторых полимеров. В ультрафиолетовой области спектра поглощение обычно не имеет ясно выраженных максимумов и минимумов, но из сравнения коэффициента поглощения при различных длинах волн с соответствующими величинами для простых веществ известной структуры можно сделать определенные выводы о структурных особенностях исследуемого полимера. [c.206]

Однако наиболее общий и простой метод определения зарядов ядер был дан Мозли на основе изучения спектров рентгеновских лучей. Рентгеновские волны обладают меньшей длиной волны по сравнению с видимым светом, большей частотой и, следовательно, их кванты обладают энергией. Они возникают в результате переходов электронов внутренних оболочек атомов. Эти электроны крепче связаны и находятся, следовательно, на более низких энергетических уровнях. Рентгеновское излучение обычно вызывается воздействием на вещество потока электронов, которые выбивают внутренние электроны атомов. На освободившиеся [c.454]

Источники сплошного излучения. Для получения спектров поглощения веществ необходимо иметь источник сплошного излучения. Анализируемая проба вводится не в источник, а в световой поток между источником и спектральным аппаратом. Поэтому требования к самим источникам света при абсорбционном анализе очень просты. [c.298]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Однако наиболее общий и простой метод определения зарядов ядер был дан Мозли на основе изучения спектров рентгеновских лучей. Рентгеновские волны обладают меньшей длиной волны по сравнению с видимым светом, большей частотой и, следовательно, их кванты обладают большей энергией. Они возникают в результате переходов электронов внутренних оболочек атомов. Эти электроны крепче связаны и находятся, следовательно, на более низких энергетических уровнях. Рентгеновское излучение обычно вызывается воздействием на вещество потока электронов, которые выбивают внутренние электроны атомов. На освободившиеся места приходят электроны, находящиеся на более высоких энергетических уровнях. При этом выделяются кванты рентгеновского излучения. [c.578]

Во второй половине XIX в. химики начали устанавливать связь между свойствами веществ и предполагаемым строением их молекул, т. е. вполне определенным взаимным расположением атомов. Точная информация об атомном строении молекул и кристаллов многих веществ была получена в сравнительно недавнее время, примерно после 1913 г. Физики разработали много эффективных методов исследования строения веществ. Один из этих методов основан на интерпретации спектров веществ (рис. 19.6). Пламя, содержащее, например, пары воды, испускает свет, характерный для молекул воды такое излучение называют спектром водяного пара. Линии в спектре воды были определены экспериментально и интерпретированы было установлено, что оба атома Н в молекуле воды находятся на расстоянии 97 пм от атома кислорода. Было показано, кроме того, что два атома водорода не находятся на одной прямой с атомом кислорода молекула воды изогнута, причем угол, образуемый прямыми, соединяющими три атома, равен 105°. Спектроскопическими методами удалось определить как расстояние между атомами, так и углы между ними для многих простых молекул. [c.30]

Это положение выражено законом Стокса —Ломмеля, согласно которому спектр флуоресценции и его максимум всегда сдвинуты относительно спектра поглощения и его максимума в сторону длинных волн. Эго означает, что вещества, поглощающие ультрафиолетовый свет, могут флуоресцировать любым светом, но вещества, флуоресценция которых возбуждается, например, синим светом, не могут светиться лиловым, а только зеленым, желтым, красным, словом, расположенным в более длинноволновой части спектра (рис. 90). Установлено зеркальное подобие спектров поглощения и излучения для довольно обширного ряда веществ (правило Левшина). Однако следует отметить, что зеркальная симметрия спектров поглощения и излучения проявляется для сложных молекул и отсутствует для простых молекул, что связано, по всей вероятности, со значительными внутримолекулярными взаимодействиями сложных молекул. Расстояние между максимумом спектра поглощения и максимумом спектра люминесценции называется стоксовым смешением. Люминесцирующие вещества характеризуются величиной стоксова смещения. Чем оно больше, тем более надежно определение вещества люминесцентным методом. [c.144]

Спектры поглощения. При прохождении света, испускаемого источником света с непрерывным спектром, через поглощающее вещество и дисперсии этого света при помощи призмы или решетки в полученном при этом спектре поглощения наблюдаются некоторые области, в которых интенсивность света понижена. Последние соответствуют поглощенным длинам волн. Спектры поглощения веществ, состоящих из простых молекул, в газообразном состоянии обнаруживают узкие темные области, называемые поэтому линиями поглощения. В спектрах болое сложных веществ, главным образом при изучении последних в жидком состоянии или в виде раствора в прозрачном растворителе (как обычно поступают в случае органических веществ), поглощение происходит в более широких областях спектра, называемых полосами поглощения. [c.550]

Алифатические радикалы, образующиеся в результате вторичных реакций. Алифатические радикалы в твердом состоянии могут генерироваться в результате реакции между алифатическим растворителем и активированным светом растворенным веществом. Инграм [84] выбрал для исследования очень простую систему, в которой растворенное вещество — перекись водорода — фотохимически реагирует с растворителем — спиртом, отрывая атом водорода, с образованием алифатического свободного радикала и воды. В таких не изученных ранее системах образование свободных радикалов могло быть легко зарегистрировано по спектрам ЭПР. Ни в одном случае не наблюдалось отрыва атома водорода от гидроксильной группы, хотя часто получались сложные спектры [54] (см. также раздел У,3,А). [c.300]

Электроны двойной связи углерод — углерод в алкенах (и именно те, которые называются я-электронами, стр. 134) возбуждаются в состояние с более высокой энергией (я ) светом с длиной волны 1800—1000 А. Поскольку многие другие вещества также поглощают в данном диапазоне (в том числе воздух, кварц, используемый для кювет, и большинство растворителей, применяемых для растворения образца), снятие спектров простых алкенов представляет собой трудную задачу. Однако в том случае, когда двойная связь сопряжена с одной или с большим числом ненасыщенных связей, как, например, в системах С = С — С = или с = С — С =0, [c.145]

Для работы в тех областях спектра, где обычно эмульсия нечувствительна, применяют специальные сенсибилизированные (очувствленные) эмульсии (рис. 112). Сенсибилизацию обычно осуществляют добавлением веществ, которые поглощают свет в нужной области спектра и тем или иным способом передают поглощенную энергию кристаллам бромистого серебра. Сенсибилизация часто ухудшает другие характеристики фотографических материалов, поэтому в той области спектра, где простые эмульсии имеют достаточную чувствительность, не следует применять сенсибилизированные материалы. [c.183]

В качестве источника возбуждения спектра при анализе в фотометрии пламени используют пламя горючих газов. Вследствие низкой энергии пламени эмиссионные спектры веществ, получаемые в пламени, просты по сравнению со спектрами веществ при возбуждении их в дуге или искре. Тем не менее в излучении пламени наблюдается три вида спектров линейчатые спектры из дискретных линий атомов и ионов, полосатые спектры молекул и непрерывные спектры, обусловленные излучением или поглощением света твердыми частицами или каплями жидкости. Полосатые спектры могут быть также вызваны ионизацией, диссоциацией или рекомбинацией молекул и атомов. [c.82]

В отличие от ЭЗД, атомно-эмиссионный детектор позволяет аналитику различать галогенорганические соединения, например, фтор-, хлор- и броморганические ЛОС, или осуществлять многоэлементные анализы, просто задавая предварительно, какие атомы будут детектироваться. В АЭД выходящие из колонки вещества атомизируются в высокоэнергетическом источнике образовавшиеся возбужденные атомы излучают свет при возвращении в основное состояние. Излучаемый свет с различными длинами волн диспергируется в спектрометре и измеряется посредством диодной матрицы. Каждый химический элемент имеет свой собственный типичный эмиссионный спектр, в котором эмиссионные линии обычно образуют кластеры с постоянным соотношением интенсивностей внутри кластера [162]. [c.462]

Источниками возбуждения служат интенсивные импульсные лампы с полым катодом (см. раздел 2.3) или лазеры. Спектр флуоресценции регистрируют с помощью простых светосильных спектрофотометров (см. также раздел 2.3). Отечественной промышленностью выпускается лабораторный флуориметр Квант , в основу работы которого заложен принцип фотомет-рирования — сравнения световых потоков двух каналов, содержащих кювету с исследуемым флуоресцирующим веществом в одном канале и рассеивающую свет пластинку в другом. Спектральный диапазон флуоресценции — 300—600 нм [1]. [c.248]

Одним из простейших приборов подобного вида является визуальный спектроскоп, описываемый в курсе физики. При пользовании спектроскопом подлежащее исследованию вещество вносят в несветящееся пламя газовой горелки или в пламя электрической искры или дуги, где оно улетучивается. При этом излучаемый раскаленными парами или газами свет, пройдя через щель входной трубы спектроскопа, попадает на стеклянную призму, где он преломляется и разлагается на различные цвета (рис. 53), и затем через зрительную трубу попадает в поле зрения экспериментатора. При этом экспериментатор видит ряд отдельных цветных линий. Совокупность этих пространственно разделенных линий называют спектром. Излучаемый раскаленными газами или парами спектр называют линейчатым или прерывистым в отличие от сплошного спектра, испускаемого нагретыми твердыми или жидкими телами. [c.407]

Раньше других невидимых химики освоили лучи, самые близкие к привычному нам диапазону,— лучи из инфракрасной и ультрафиолетовой областей. Спектры веществ, характеризующие поглощение света именно в этих областях, стали использовать в практике еще до того, как была разработана современная теория поглощения. Во многом этому способствовало то обстоятельство, что приборы применялись довольно простые, а кое-какие сведения можно извлечь из спектра и не зная никаких теорий. Химик, оставшийся один на один со спектрометром, попадал в положение владельца патефона с набором пластинок на непонятном языке. Включить прибор было немудрено, но песни зачастую бывали не очень понятны. Единственным выходом был проторенный путь эмпиризма изучить спектры всевозможных соединений и установить, что изменяется в спектре при тех или иных изменениях в строении молекулы. Для начала же нужно было знать сравнительно немного. Чтобы записать спектр, лучше растворить вещество в какой-нибудь жидкости, не поглощающей в данной области. Инфракрасные спектры (сокращенно ИК-спектры) можно, однако, записывать и для твердых, и для газообразных веществ. Вращаемая в приборе призма или некое устройство, ее заменяющее, сортирует лучи с разной длиной волны, прошедшие сквозь вещество. После этого лучи попадают на фото- или теплочувствительные элементы, а те, как обычно, включены в мостовую схему. Если свет с данной длиной волны веществом поглощается, возникает разбаланс и, конечно, отклоняется перо самописца. В результате прибор рисует кривую зависимости поглощения света от его длины волны. В обозначениях, однако, есть не- [c.149]

Действительно, если спектр поглощения видимого или ультрафиолетового света, состоящий из- одной широкой полосы, записать, заморозив раствор вещества жидким азотом или, наоборот, превратив это вещество в пар, то эта самая полоса может внезапно расщепиться на несколько более узких. Расстояния между ними, выраженные в единицах энергии, дают числа, близкие к расчетным для квантов колебательной энергии. Значит, молекула поглощает не только те кванты, которые просто возбуждают электрон — так делает атом — но и те кванты, которые заодно с этим раскачивают какую-нибудь связь или группу связей. Вследствие же наложения при обычных условиях полос, соответствующих всем этим переходам, и образуется одна широкая. Значит, никакого противоречия с квантовой теорией нет помимо основных электронных энергетических уровней у молекулы есть еще подуровни энергии, связанные с колебательными процессами. [c.168]

Метод этот настолько нов, что еще не окончательно -утрясен вопрос, как его называть. Дело в том, что по традиции электронными называли спектры поглощения веществом УФ- и видимого света, связанного с возбуждением (а не удалением) электронов. Теперь это название применяется реже, но тем не менее возникает дополнительная путаница, поскольку метод, о котором пойдет речь, называют то фотоэлектронной, то рентгеноэлектронной, то просто электронной спектроскопией. Его создатели — группа шведских физиков во главе с К- Зигбаном — первоначально назвали метод электронной спектроскопией для химического анализа — ЭСХА. [c.257]

Благодаря тому что интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации вещества, во флуориметрах используется сравнительно простая электроника. Спектрофлуориметрические методы обладают высокой чувствительностью и позволяют работать с крайне малыми концентрациями вещества, когда спектры поглощения регистрировать очень трудно по флуоресценции можно обнаружить, например, 0,01 мкг катехоламинов или НАД Н. Чувствительность флуориметров легко менять в широком диапазоне, усиливая ток фотоумножителя. Спектрофлуоримегры обладают хорошей спектральной селективностью, поскольку благодаря стоксо-вому сдвигу можно использовать два монохроматора — один настроенный на длину волны возбуждающего света, а другой — на длину волны флуоресценции. Во флуориметре не требуется кюветы сравнения, но надо иметь калибровочную кривую. [c.161]

Окраска вещества связана с его способностью поглощать из видимой части спектра (в интервале длин волн от 800 до 400 нм) только некоторые лучи с определенными длинами волн, т. е, с определенной энергией. При этом непогло-щенные лучи спектра, являясь дополнительными к поглощенным, воспринимаются, как видимые, и тело становится окрашенным. Например, если тело поглощает все лучи, кроме красных (620—400 нм), то они, отражаясь, окрашивают тело в красный цвет (800—620 нм) (рис. 35). Поглощение света определяется состоянием электронов в молекуле. Поскольку энергия поглощенных лучей рас.ходуется на возбуждение внешних электронов, состояние которых может быть различным (а- нли я-электроны), то, изменяя химическое строение молекулы красителя, можно в широком интервале изменять величину и характер поглощения света. Для возбуждения электронов, образующих простые а-связи (а-электроны), требуется большая энергия, т. е. лучи с большей энергией. [c.307]

Данный метод сравнительно прост, однако не позволяет нанести с требуемой точностью заданное количество анализируемого вешества. Эта методика дает возможность зарегистрировать спектр при меньшем рассеянии света, так как показатель преломления КВг в широкой области спектра ближе к показателю преломления анализируе.мого твердого вещества, чем показатель преломления воздуха, и рассеяние света на границе этих сред будет меньше. [c.157]

Природу, структуру и электронное состояние промежуточного продукта. Для абсорбционной спектроскопии можно использовать источник белого света в сочетании со спектрографом для получения фотографически зарегистрированного обзорного спектра поглощающих соединений в реакционной системе. В других случаях для сканирования спектрального диапазона может применяться монохроматор с фотоэлектрическим приемником. Многие исследуемые короткоживущие интермедиаты обладают достаточно большим оптическим поглощением из-за наличия разрешенного электронного дипольного перехода на более высокий уровень энергии, В этом случае, например, триплетные возбужденные состояния могут наблюдаться по их триплет-триплетному поглощению. В общем случае индивидуальные полосы поглощения имеют тем большую амплитуду, чем они уже. Вследствие этого эффекта атомы имеют разрешенные линии поглощения с особенно большими амплитудами. При количественных измерениях поглощения обычно выбирается длина волны, при которой наблюдается сильная полоса поглощения и на нее не накладываются полосы поглощения других соединений, В экспериментах по оптическому поглощению в качестве источника света можно применять лазеры. Очень эффективны в лазерных абсорбционных исследованиях перестраиваемые лазеры на красителях, особенно для веществ с узкими полосами поглощения (таких, как атомы и малые радикалы), поскольку лазерное излучение отличается высокой монохроматичностью и узкой спектральной полосой. Повышения поглощения можно достигнуть, заставив световой пучок многократно пересекать образец с помощью соответствующего расположения зеркал в многопроходовом абсорбционном эксперименте. Вновь для этой цели превосходно подходят лазеры благодаря малой расходимости лазерного пучка. В ряде случаев можно создать источник света, который спектрально адекватен абсорбционным свойствам именно исследуемых соединений. Например, можно сконструировать электрические разрядные лампы, содержащие подходящие газы и испускающие резонансные спектральные линии (при переходе из первого возбужденного состояния в основное) многих атомов и простых свободных радикалов. Очевидно, что резонансные спектральные линии точно соответствуют длинам волн поглощения этих же веществ, соответствующим переходу из основного электронного состояния. Если эти атомы или простые радикалы присутствуют в реакционной смеси, то будет наблюдаться резонансное поглощение. Если спектральные ширины полосы испускания источника и полосы поглощения объекта исследования совпадают, то чувствительность абсорбционных измерений может быть высокой при различающейся избирательности, так [c.195]

С помощью данного метода определяют наличие химических элементов, простых ионов, радикалов (например, СЫ), простейших молекул (чаще всего — двух- или -фехатомных), регистрируя их спектры испускания (эмиссию). Свечение (испускание света) вещества возбуждают в пламени горелки, в электрической дуге или искре, в газоразрядной трубке (электрический разряд) и т. д. При этом получают линейчатые, т. е. состоящие из линий (атомы), или (реже) полосатые, т. е. состоящие из полос, образующихся при наложении многих линий (молекулы, ионы и радикалы, состоящие из нескольких атомов), спектры испускания, которые идентифицируют (отождествляк>т) с помощью таблиц, атласов спектральных линий или эталонов. [c.518]

Интенсивность флуоресценции однокомпонентного раствора постоянной концентрации пропорциональна величине IoЩf Поэтому, если интенсивность возбуждающего света (/о) остается постоянной при изменении длины волны возбуждения, интенсивность флуоресценции будет пропорциональна произведению еср/. График зависимости еф/ от длины волны или частоты возбуждающего света называется истинным спектром возбуждения флуоресценции. Для большинства веществ в растворах квантовый выход флуоресценции (ф/) не зависит от частоты возбуждающего света (закон Вавилова). Таким образом, истинный спектр возбуждения флуоресценции разбавленного раствора, содержащего одно поглощающее вещество, будет пропорционален коэффициенту поглощения, т. е. он является просто спектром поглощения этого вещества. Следовательно, с помощью спектрофлуориметрии можно измерять спектры поглощения флуоресцирующих веществ при концентрациях, гораздо ниже тех, которые требуются для измерения спектров поглощения с помощью спектрофотометра. Очень важным преимуществом спектрофлуориметрии является то, что возбуждая смесь веществ, одно из которых флуоресцирует, можно получить спектр его поглощения, регистрируя флуоресценцию. [c.154]

Принцип снятия оптических спектров весьма прост через слой вещества (обычно используют растворы) пропускают пучок монохроматического света, длину волны которого постепенно изменяют с помощью специального прибора — монохроматора (часто роль моно-хроматора играет призма). Интенсивность прошедшего света, зависящая от молекулярного строения вещества, измеряют и откладывают на графике — на оси ординат на оси абсцисс откладывают длину волны или частоту. Во многих современных приборах этот график-спектр фиксируется самописцем. Так как обычное стекло обладает хорошей прозрачностью только для видимого света, при снятии УФ-спектров используют оптику (кюветы и призмы) из плавленого кварца, а при снятии ИК-спект-ров — из солеи Na l, КВг или LiF. [c.131]

Принцип измерения оптических спектров очень прост. Через слой вещества (чаще в растворе) пропускают пучок монохроматического света, длина волны которого постепенно меняется с помощью специального прибора, так называемого монохроматора (часто роль монохршатора играет призма). [c.608]

Одна из причин состоит в том, что фотографируемый спектр рассеянного света включает как очень слабые Раман-линии, так и ту гораздо более сильную линию, которая обусловлена частью пучка света, прошедшего сквозь объект и рассеившегося без изменения частоты. Низкочастотные Раман-линии лежат очень близко к этой интенсивной линии, что сильно затрудняет их наблюдение. По этой причине информация о низкочастотном диапазоне обычно бывает весьма неполной. Аналогично обстоит дело в инфракрасной спектроскопии частоты с волновыми числами от 500 до 50 соответствуют довольно большим длинам волн (от 20 до 200 микронов), а до самого недавнего времени во всем мире существовало, вероятно, не более полудесятка приборов, с помощью которых можно было бы на должном уровне исследовать эту часть спектра. К тому же владельцы этих приборов использовали их обычно для изучения гораздо более простых молекул, чем молекулы душистых веществ. [c.190]

Наиболее приемлемым методом работы с твердыми веществами является, вероятно, растирание нескольких миллиграммов их с каплей медицинского парафина (нуйол) и затем сжимание полученной пасты между двумя пластинками. Нуйол сильно уменьшает рассеяние света твердыми частицами, а его собственный спектр (рис. 4.2, а) относительно прост и легко вычитается из полного спектра получающейся пасты. Другой очень удобной методикой является суспендирование вещества в таблетке галогенида щелочного металла (КС1 или КВг) около 1 мг образца растирают в 300 мг галогенида калия и затем подвергают значительному сжатию в металлической форме получается почти бесцветная даблетка галогенида металла, содержащая тонко диспергированное вещество. Захваченная вода часто дает полосы вблизи 3400 и 1600 см , в остальном же полученный спектр является спектром самого вещества. Дальнейший путь к преодолению трудностей, связанных с толщиной слоя и рассеянием света, заключается в расплавлении вещества (например, ст. пл. <150°) между двумя пластинками соли, причем при остывании расплава образуется тонкий кристаллический слой. Молекулы в таком слое часто специфически ориентированы по отношению к световому лучу, и сравнение этого спектра со спектром того же самого вещества, но со случайно расположенными частицами, в нуйоловой пасте может выявить значительные различия. [c.121]

Если же через раствор пропускать только свет с длиной волны от 570 до 630 нм (оранжевый участок спектра), который сильно поглощается, т. е. оптически реагирует , с данным окрашенным веществом, то чувствительность определения значительно повышается. Из полосы KFHL кривая поглощения вырезает теперь весьма значительную часть Kb dL. Очевидно, для колориметрического определения лучше всего измерять поглощение света с такой длиной волны, которая соответствует максимуму (Хмакс) кривой поглощения данного окрашенного вещества. Однако применение такого монохроматического света возможно только в специальных приборах — монохроматорах или спектрофотометрах. В более простых приборах обычно применяют окрашенные стекла или пленки, которые пропускают более или менее узкий участок спектра и по возможности полно задерживают остальные участки его. [c.186]

Качество слоя микропримесей. Нанесение растворов. Присутствие в слое пробы больших количеств любого вещества заметно ухудшает пределы обнаружения элементов-примесей или делает невозможным количественные определения. При дуговом анализе масса пробы на торце электрода диаметром 4—5 мм не должна превышать 0,5 мг [1293]. В противном случае слой становится рыхлым, непрочным и значительная часть его чисто механически теряется в источнике света. При возбуждении в искре, действующей на поверхность энергичнее дуги, общее ослабление спектра вызывает присутствие >0,1 мг макрокомпонента [244]. Следовательно, обсуждаемые методы пригодны для анализа концентратов, если при отделении примесей от основы достигается коэффициент концентрирования не менее 10 . Когда вес сухого остатка после упаривания раствора на электроде превышает указанную выше допустимую массу, количественный анализ в дуге все же возможен при закреплении сухого остатка вместе с носителем в порах угольного электрода на небольшой глубине. Для этого используют алюминиевые электроды с оксидным слоем [1262] и составные угольные электроды, содержащие пористую сердцевину [1129, 1239]. Но эти электроды сложны для массового изготовления. Более простым способом закрепления сухого остатка раствора на небольшой фиксированной глубине угольного электрода является частичное [c.353]

Если, следовательно, на вещество направить пучок монохроматического света, то спектрографически (при достаточно долгом освещении) можно, помимо линий облучающего света, наблюдать еще линии, частоты которых отличаются от частоты облучающего света и не зависят от нее и определяются только собственной частотой атомных колебаний облучаемой молекулы. Если существуют различные колебательные частоты, то получается много линий комбинационного рассеяния. Зная расстояния их от линии облучающего света, непосредственно получают собственные -частоты различных колебаний, по которым можно сделать заключение как о прочности связей, так и о структуре. Точнее, для каждого собственного колебания получается не одна, а две линии комбинационного рассеяния, так как АЕ в уравнении (1) может быть не только положительным, но и отрицательным. (Это значит, что молекула может не только воспринимать, но и отдавать энергию облучающему свету.) Вторая линия комбинационного рассеяния, которая имеет такое же смещение частоты в фиолетовую область, как первая в красную, большей частью намного слабее первой. Далее, помимо колебательной энергии, со световой энергией может обмениваться и вращательная энергия. Вследствие этого при достаточно большом спектральном разрешении наблюдаются не отдельные линии, но система из расположенных на небольшом и одинаковом расстоянии линий, соответствующих различным вращательным квантовым числам. Поэтому спектры комбинационного рассеяния, совершенно так же как и инфракрасные спектры, можно применять для определения моментов инерции и прочности связи. Экспериментально этот путь часто оказывается более простым. [c.344]

Солнцезащитные кремы всегда содержат определенное вещество, которое поглощает ультрафиолетовые лучи. Воздействие света на кожу - покраснение, загар, припухлость и т. д. - вызывается как раз ультрафиолетовой частью спектра, невидимой для глаз. Если с помощью солнцезащитного крема ослабить облучение, кожа может дольше находиться на солнце и реакция не протекает столь бурно, загар покрывает кожу ровнее и мягче. Защитные вещества, поглощающие ультрафиолетовые лучи, называют светофильтрами. Существует большое количество светопоглощающих веществ, перечислить их просто невозможно. [c.156]