Парахор Химическая связь

Действительно, измеряя такие физические свойства, как рефракцию, магнитную восприимчивость, парахор и т. д., мы можем разбить полученную цифру на инкременты (доли), отнесенные к отдельным атомам или связям. Однако наши попытки предсказать, исходя из такой системы инкрементов, соответствующие физические свойства других соединений, не привлекавшихся для нахождения этих инкрементов, далеко не всегда будут удачны. Если установить систему инкрементов на основании изучения свойств нескольких членов гомологического ряда, то, как правило, удается предсказать числовые значения различных физических свойств и для других членов этого же ряда. Но при переходе к другим гомологическим рядам расчет обычно не позволяет получить результаты, совпадающие с опытом. Таким образом, правило аддитивности строго справедливо лишь в пределах гомологических рядов. Только в пределах ряда химические связи между подобными атомами можно считать одинаковыми, только в этих случаях следует ожидать одинаковых межатомных расстояний. [c.10]

Парахор чувствителен к различного рода изменениям в структуре молекулы и в природе химической связи. Например, парахоры о-нитрофенолов резко отличаются по величине от парахоров соответствующих мета- и пара-изомеров. В о-нитрофенолах благодаря близкому расположению групп —МОг и —ОН возникает внутримолекулярная водородная связь между ними, в мета- и пара-изомерах такая связь не образуется. Образование внутримолекулярной водородной связи сопровождается уменьшением парахора на 14 единиц. Парахор этой связи поэтому отрицателен и равен —14. На эту же величину уменьшается парахор при образовании хелатов. [c.44]

Формулы Мейсснера заслуживают внимания прежде всего как пример косвенной связи физико-химических свойств вещества (критических постоянных) с величиной межмолекулярных сил (через мольную рефракцию и парахор), а также как пример способа расчета важных физико-химических постоянных Ус, 7 с, Рс) методами аддитивного суммирования долей только на основе известной структурной формулы молекулы. [c.81]

В границах какого-либо гомологического ряда существует линейная связь между молекулярной скоростью звука R и молярной рефракцией, молекулярной вязкостью, молекулярным магнитным вращением, парахором и другими физико-химическими свойствами. В большинстве смесей, включая и такие, компоненты которых образуют химические соединения, хорошо выполняется правило аддитивности [c.32]

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Молекулярная масса — важнейшая характеристика нефти и нефтепродуктов. Этот показатель дает среднее значение молекулярной массы веществ, входящих в состав той или иной фракции нефти, и позволяет сделать заключение о составе нефтепродуктов. Он широко применяется для расчетов аппаратуры нефтеперерабатывающих заводов. Молекулярная масса связана с температурой кипения продуктов и используется для определения молекулярной рефракции, парахора (эмпирическая зависимость, позволяющая охарактеризовать химический состав нефтяных фракций) и др. [c.62]

Образование Н-связи в растворе или в чистом веществе изменяет большинство физических и некоторые из химических свойств соединения. При ассоциации свойства вещества обычно меняются в такой степени, что поведение ассоциированных соединений требует специального рассмотрения. Это не представляется удивительным, так как образование Н-связи может изменить не только массу, размеры, форму частиц и расположение отдельных атомов, но и электронную структуру функциональных групп. Наиболее важными или чаще всего наблюдаемыми эффектами являются смещение частоты в ИК-спектре и в спектре комбинационного рассеяния (КР), изменение температур плавления и кипения, изменение растворимости в результате возникновения Н-связи между растворенным веществом и растворителем, отклонение от законов идеальных газов и идеальных растворов, изменение диэлектрических свойств и электропроводности и смещение сигнала протонного магнитного резонанса. В некоторых случаях (как правило, при наличии сильных межмолекулярных связей) изменениям подвергается и ряд других свойств, многие из которых были использованы для исследования ассоциации. К числу этих, менее существенных свойств принадлежат плотность жидкости и пара, молярный объем, парахор, вязкость, электронные спектры, а также теплопроводность и скорость распространения звука. [c.15]

Предположение о строении с координационной связью было высказано на основании данных по парахору, молекулярной рефракции [14], стереоизомерии сульфоксидов, а также в связи с отсутствием у этих соединений обычных химических свойств, характерных для соединений, содержащих двойную связь с атомом кислорода (неспособность к реакциям присоединения и к переходу в енольные формы). [c.70]

Парахор, подобно молекулярной рефракции, в первом приближении является аддитивной функцией химических свойств вещества. Атомные парахор и инкременты, аналогичные инкрементам молекулярной рефракции, определяются эмпирически. При атом отношения складываются несколько более благоприят-. но, так как парахор зависит не столько от природы атомов, сколько от типов связей. [c.151]

На ранней стадии развития одной из основных задач, стоявших перед большинством отраслей химической технологии органических веществ, являлась задача выяснения взаимной связи между различными физико-химическими свойствами органических веществ и их молекулярным строением. Следует указать, что далеко не всегда такую связь с химическим строением вообще можно установить, как это видно на примере столь обычных свойств вещества, как температура плавления или кристаллическая структура. С другой стороны, например, показатель преломления или парахор настолько тесно связаны с молекулярным строением химических соединений, что могут быть использованы для распознавания неизвестных структур. Это относится и к спектру поглощения, спектру Рамана и к ряду других свойств. [c.382]

Для исследования строения молекулы используются физические методы, при которых вещество не изменяет своей природы. Удобными являются методы, позволяющие определить значение физико-химических констант, которые равны сумме аналогичных величин для атомов, входящих в молекулу (аддитивное свойство) и поправок (инкрементов) на кратные связи и циклы, отражающие их структурные особенности (конститутивное свойство). К аддитивным и конститутивным характеристикам относятся рефракция и парахор, с помощью которых решаются структурные и аналитические задачи, являющиеся целью настоящей работы. [c.5]

Между парахором и строением молекулы существует связь. Это позволило использовать парахор и молекулярную рефракцию для установления химического строения органических веществ. Парахор и молекулярная рефракция связаны соотношением [c.33]

Молекулярная масса — важнейшая физико-химическая характеристика вещества. Для нефтепродуктов этот показатель особен но важен, ибо дает среднее значен1 е молекулярной массы веществ, входящих в состав той или иной фракции нефти. Молекулярная масса нефтепродуктов широко используется для расчетов аппаратуры нефтеперерабатывающих. аводов — это один из важнейших показателей, позволяющий сделать заключение о составе нефтепродуктов. Молекулярная масса связана с температурой кипения продуктов и входит в ряд комбинированных показателей — молекулярной рефракции, парахора,. арактеристического фактора и др. [c.47]

Парахор практически не зависит от температуры (в пределах 200°). Если в формуле (XVIII. 9) ст = 1, то Р = Уц, т. е. парахор равняется молекулярному объему Уи при такой температу])е, при которой ст = 1. Парахор обладает большим сходством с молярной рефракцией. Он может вычисляться как из приведенных формул, так и из химического строения молекулы [222]. Каждый атом в молекуле имеет определенную величину парахора, называемую инкрементом, причем такими же инкрементами обладают двойные и тройные связи и различные кольца. Молярный парахор получается сложением инкрементов всех атомов, связей и 1солец, имеющихся в молекуле. Парахор смесей обладает свойствами аддитивности. Как показали работы Мардера [232], в присутствии незначительных примесей кислородных и сернистых соединений свойства аддитивности углеводородных смесей моторных топлив не нарушаются. [c.489]

Для членов данного гомологического ряда молекулярная скорость звука связана линейной зависимостью с другими аддитивными свойствами вещества, например парахором, постоянной Ъ в уравнении Вап-дер-Ваальса, молекулярным магнитным вращзнием, критическим объемом и некоторыми другими физико-химическими свойствами, [c.454]

При исследовании состава таутомерной смеси в различных растворителях на величины экспериментальных рефракций будут влиять возможные эффекты образования или разрыва водородных связей, которые могут в неблагоприятных случаях уменьшить рефракционное различие двух форм и затруднить правильное определение стеиеии их взаимопревращения. Поэтому для решения ложных задач кето-енольной таутомерии даииые рефрактометрического исследования следует дополнять независимыми измерениями оптических спектров, диэлектрических констант, поверхиостного натяжения. Хорошие результаты в исследовании таутомерии дала иовая физико-химическая характеристика — рефрахор Яс, иред-ложеиная в 1951 г. Джоши и Тули [267] и представляющая собой комбинацию показателя преломления и парахора (мерила иоверхностного натяжения), Ра [c.229]

Физические и химические свойства. По физич. свойствам Р. мало похож на барий и до сих пор недостаточно изучен. Плотн. Р. ок. 6 т. пл. но одним данным 700°, по др. (более новым) 960° т. кип. 1140°. Р. более летуч, чем барий. Р. обладает слабыми парамагнитными свойствами уд. магнитная восприимчивость + 1,05-10 (при 20°). Т. к. барий диамагнитен, то загрязнение Р. барием приводит к искажению результатов при определении магнитной восприимчивости. Ат. парахор Р. 140. Все соединения Р. обладают свойством автолюминесценции — свечения в темноте за счет собственного излучения. Темп-ра солей Р. обычно несколько выше окружающей среды. Это связано с тем, что при распаде Р. выделяется значительное количество энергии 138,9 0,7 калЫас на 1 г Р. (Ra ). [c.218]

Казалось бы, эмпирический подход к решению вопроса о связи поверхностного натяжения чистых жидкостей с различными физико-химическими свойствами их давно исчерпал себя в работах таких выдающихся исследователей, как Д. И. Менделеев, Р. Этвеш, Ван-дер-Ваальс, А. И. Бачинский, Сагден и другие., Нр в действительности это далеко не так. Для растворов, и осо-№нно многокомпонентных, было сделано сравнительно мало попыток, позволяющих установить эмпирическую связь поверхностного натяжения раствора с его физико-химическими характеристиками или такими параметрами, как температура, давление и пр. Несмотря на это среди немногочисленных работ, выполненных в этой области, имеются исследования, в которых обсуждаются весьма перспективные способы описания поверхностных явлений в растворах, опирающиеся на законы аддитивности таких величн, как парахор, молекулярная рефракция и другие. [c.80]

Описанные особенности парахора делают его удобной характеристикой, устанавливающей связь между химическим составом, строением молекулы и физическими свойствами образуемых веществ. Сравнение значений пара-хора, вычисленного через установленную опытным путем величину поверхностного натяжения (Ро . ) и по правилу аддитивности (Ртеор. ) так же, как и сравнение рефракций (Ron. с Ртеор. ). дзет возможность сделать заключение о строении молекулы. Подобные вычисления можно использовать для установления чистоты веществ и их концентрации в смеси. [c.24]