Ненапряженные резины

Процесс набухания может вызывать необратимые изменения механических свойств эластомеров за счет ослабления межмолекулярных связей. При малой степени набухания преобладает положительное влияние гибкости цепей, способствующее ориентации, и прочность повышается. Если же эффект повышения гибкости цепей незначителен, то превалирует понижение прочности. Долговечность ненапряженных резин уменьшается тем значительнее, чем больше они набухают. При набухании резин в водных средах в напряженном состоянии (НК, ХП) оказалось, что, наоборот, долговечность их при набухании возрастает. Это явление объясняется облегчением накопления остаточной деформации при увеличении степени набухания, что приводит к уменьшению действующего напряжения [c.117]

Выбор показателей, ответственных за работоспособность изделий, — обычно наиболее трудная часть задачи. Для ненапряженных резин такими показателями могут служить относительное удлинение, прочность, модуль упругости, для напряженных — напряжение или контактное давление и остаточная деформация. Примерами показателей, определяющих работоспособность некоторых изделий, являются твердость (клапаны), контактное напряжение (различные уплотнители), проницаемость (газосодержащие оболочки, мембраны). Расчет гарантийного срока хранения по выбранным показателям предполагает экспериментальное определение [c.131]

Кинетика разрушения ненапряженных резин [c.298]

Большие скорости разрушения резин в присутствии химически агрессивного агента дают возможность выявить закономерности этого процесса в широком диапазоне напряжений, начиная с ненапряженной резины. В напряженной и ненапряженной резине процессы взаимодействия с агрессивным агентом протекают по-разному, причем можно выделить три основные особенности взаимодействия агрессивных агентов с недеформированной резиной по сравнению с деформированной [c.298]

Как было показано в гл. УТ, развитие кристаллизации вызывает не только ухудшение механических свойств резин при низких температурах, но и приводит для ряда эластомеров к упрочнению при температурах, близких к комнатной. Поэтому для создания резин с оптимальными свойствами из таких каучуков, как изопреновые, бутадиеновые, хлоропреновые и уретановые, требуется еще обеспечить максимальное развитие кристаллизации при растяжении. Это особенно важно для изделий, работающих в условиях больших растягивающих нагрузок, а также для достижения необходимых технологических свойств сырых резиновых смесей. В этом случае необходимо выбрать такой состав резин, который бы позволил обеспечить минимальную скорость или максимальное время кристаллизации ненапряженных резин и максимальное влияние напряжения на кристаллизацию. [c.215]

НС1 (по скорости ползучести при разных деформациях—сплошные линии, по константе скорости перехода в раствор ионов Mg-" " для ненапряженной резины—пунктирная линия . [c.350]

В напряженном состоянии роль поперечных связей сказывается еще и в подавлении пластического течения , и максимальная скорость кристаллизации наблюдается при более высоких значениях 1Ш(,, чем для ненапряженных резин. [c.129]

Рассмотренный характер влияния густоты и типа поперечных связей на кристаллизацию напряженных и ненапряженных резин сохраняется и в присутствии наполнителя. [c.132]

По мере увеличения содержания ( г ) мономерных пропиленовых звеньев в цепи, способность сополимера к кристаллизации уменьшается, падает Т л и Соо -а температурный интервал, где проявляется кристаллизация ненапряженных резин сдвигается в сторону более низких температур. Возможность кристаллизации сополимера зависит также и от длины участков цепи, содержащих мономерные звенья одного типа. [c.176]

Рис. VI.18. Зависпмость скорости разрушения вулканизата СКС-30-1 в 1 н. НС1 от температуры пунктирная линия — по константе скорости перехода в раствор ионов Mg + для ненапряженной резины сплошные линии — по скорости ползучести при разных деформациях 1 — 300 % 2—570 %

Электронно-микроскопические исследования показали также, что глубина слоя, деструктированного за счет диффузии озона, не зависит от величины деформации в отличие от скорости роста трещин, которая сильно зависит от деформации. Более того, при озонировании резины из СКИ-3 оказалось что даже в ненапряженной резине энергия активации взаимодействия ее с озоном составляет 0,8 ккал/моль, т. е. того же порядка, что и в напряженной, и отнюдь йе свидетельствует о диффузионном характере процесса. Это, по-видимому, связано с сильным деструктирующим действием озона, в результате [c.163]

Сравнение данных, полученных при многократных деформациях, с результатами испытаний ненапряженных резин, экспонировавшихся [c.173]

Таблица 11.2. Результаты испытаний ненапряженных резин после 10 суток пребывания в агрессивных средах (Р — прочность, в % к исходной — относительное удлинение, в Уо к исходному Q — набухание, в %)

Для ненапряженных резин — это набухание и вымывание, а также изменение физико-механических показателей. В зависимости от количественных значений этих характеристик резины согласно ГОСТ 9.071—76 разделены на четыре группы стойкости (табл. 4.1). Следует, однако, отметить, что классификация резин по этим свойствам не характеризует их стойкость по от- [c.109]

Общие закономерности для ненапряженных резин подробно освещены в [5]. Особенности, привносимые видом напряженного состояния и режимом его реализации, кратко изложены ниже. [c.123]

Для прогнозирования поведения ненапряженных резин ускорять испытания путем наложения напряжений в общем случае неверно, так как при одновременном действии напряжения и среды может произойти коррозионное разрушение материала, т. е. в этом случае изменится механизм процесса. [c.140]

Концепция критического напряжения (а также других критических показателей — удлинения и упругой энергии, — ниже которых растрескивания в отсутствии агрессивной среды не происходит) теоретически не обоснована, независимо от того, для равновесных или неравновесных условий определяются эти характеристики, так как не учитывает вклад химического взаимодействия эластомера с озоном. Такое взаимодействие происходит даже с ненапряженной резиной, и выделяющейся энергии вполне достаточно для образования новых поверхностей. Ее рассеяние (вероятность которого уменьшается с уменьшением деформации из-за замедления процесса разрастания трещин), конечно, может привести к резкому замедлению разрушения, внешне воспринимаемому как наличие критического напряжения. [c.136]

Испытание ненапряженных резин. В ненапряженном состоянии резина эксплуатируется в противокоррозионных покрытиях, защитных чехлах из прорезиненной материи и т. д. [c.151]

В данном сообщении коротко освещены следующие положения 1) принципиальная разница в поведении напряженных и ненапряженных резин и вопросы, возникающие по методам испытаний 2) требования, предъявляемые к резинам по работоспособности в различных средах в напряженном и ненапряженном состоянии. [c.169]

Механизм взаимодействия напряженной и ненапряженной резины с агрессивной средой различен. [c.227]

По-видимому, оценивать поведение в среде резин, находящихся в напряженном состоянии, по показателям ненапряженных резин не всегда правомерно. [c.228]

В ненапряженных резинах на СКИ-3 + СКД с серой и сульфенамидом Ц кристаллизация не развивается за 96 ч при —55°С[70]. [c.114]

Долговечность ненапряженных резин уменьшается тем значительнее, чем больше они набухают. При набухании резин в водных средах в напряженном состоянии (НК, ХП), оказалось, что, наоборот, долговечность их при набухании возрастает. Ю. С. Зуев о-бъясняет это явление облегчением накопления остаточной деформации при увеличении степени набухания, что приводит к уменьшению действующего напряжения (в режиме постоянной деформации), и, следовательно, к повышению долговечности [1, с. 171]. [c.157]

В литературе описано влияние ионизирующего излучения на физические и химические свойства полимеров. В ряде статей Харрингтона [1—6] и других авторов приведены данные по действию излучения главным образом на некоторые ненапряженные резины. Подавляющее большинство резиновых материалов подвергается действию ионизирующих излучений в напряженном состоянии. В работе Кузьминского с сотр. [7] было пока зано поведение некоторых напряженных резин под действием у-излучения. Однако в литературе отсугствуют четкие указания относительно разработки рецептур радиационностойких резин. Резино-технические изделия при эксплуатации подвергаются одновременному воздействию радиации, механических напряжений, различных сред и температур. [c.384]

М. А. Закирова. Использованные нами методы не позволяют изучать структурные изменения в ненапряженных резинах. Однако нами будут использованы другие физико-химические методы исследования для этих целей. [c.388]

Важно также, что если сформировать пленку воска на ненапряженной резине, а затем растянуть резину, то происходит механическое разрушение слоя воска и он утрачивает способность защищать резину. Если же деформированная резина содержит пересыщенный раствор воска, то повреждение защитного слоя исключается и атака озона может быть значительно замедлена. Как видно из рис. 7.24, из резины на основе бутадиен-стирольного каучука парафин (крупнокристаллический воск) мигрирует на поверхность со значительно большей скоростью, чем антилюкс (микрокристаллический воск). Скорость миграции воска в сильной мере зависит от концентрации его в резине. Так, при увеличении содержания воска в резине от 1,5 до 3,0 масс. ч. толщина пленки, образовавшейся через 4 сут, возрастает в 3,5 раза. Время до появления трещин находится в линейной зависимости от толщины защитного слоя (рис. 7.25). Защитное действие антилюкса проявляется при значительно меньшей толщине пленки. Очевидно, антилюкс образует более плотный, эластичный и прочно связанный с резиной [c.282]

Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с небольшим количеством изопрена. Температура стеклования резин на его основе составляет около —70 °С. Густота сетки для резин на основе бутилкау-чука определяется его непредельностью, т. е. содержанием изопреновых звеньев (ш ), которое колеблется от 0,9 до 4% в зависимости от типа каучука. Основная особенность кристаллизации резин на основе бутилкаучука — чрезвычайно сильное влияние на нее напряжения, приводящее к тому, что при растяжении кристаллизация наблюдается при комнатной и более высоких температур ах > и сопровождается сильным выделением тепла Поэтому прочность и температуростойкость резин на основе бутилкаучука определяются их кристаллизацией, несмотря на то что скорость кристаллизации ненапряженных резин даже в оптимальных условиях очень мала. Долгое время ошибочно считали, что бутилкаучук вообще не способен кристаллизоваться в ненапряженном состоянии. [c.157]

Ненапряженные резины на основе бутилкаучука, как и полиизобутилен, действительно кристаллизуются чрезвычайно медленно в области температур от —25 до —40 °С для завершения кристаллизации требуется более 30 суток, а индукционный период достигает 10 суток. Поэтому температуры равновесного плавления и максимальной скорости кристаллизации (Тпл и Ti) для ненапряженных резин на основе этого каучука до настоящего времени не установлены. Определена только температура плавления полиизобутилена (типа вистенекс 1-100 ) при очень медленном нагреве. Она составляет 1,5 0,5 °С и, по-видимому, ниже TL. [c.157]

Основным вулканизующим агентом для полисилоксанов являются перекиси. Поперечные связи типа С—С, возникающие при вулканизации перекисями, мало замедляют кристаллизацию ненапряженных резин НК, СКИ-3 и СКД (см. стр. 127). В резинах на основе СКТВ-1 [c.172]

Непропорционально большое увеличение расхода озона в присутствии антиозонантов — производных и-фенилендиамина (рис. VIII.8) заставляет предположить, что антиозонант может выступать и как катализатор разложения озона, эффективность которого по мере его израсходования уменьшается. Это не исключает участие антиозонанта в химических реакциях, в том числе ведущих к структурированию полимера. Со структурирующим действием антиозонанта коррелируется и уменьшение количества трещин в присутствии 4010МА. О том, что при контакте озона с резиной, содержащей антиозонант, процесс не ограничивается только взаимодействием озона и антиозонанта, а в него вовлекается и полимер, свидетельствует значение энергии активации озонирования ненапряженной резины с антиозонантом (6,8 ккал/моль), отличающееся как от энергии активации озонирования чистого антиозонанта (12,7 ккал/молъ), так [c.205]

Наиболее характерными примерами сильного влияния напряжения на поведение эластомеров являются катастрофиче-С7<ое разрушение растянутых резин из ненасыщенных каучуков под действием следов озона при практически неизменных их свойствах в результате контакта с ним ненапряженных резин [5, 7] и резкий сдвиг температуры хрупкости резин в сторону уменьшения при растяжении и некоторое ее повышение при сжатии по сравнению с недеформированными образцами. Отсюда очевидно, что характер напряжения также играет существенную роль. По действию агрессивных жидкостей на механические свойства предложена различная классификация резин по их стойкости при растяжении, сжатии, многократных деформациях, трении по гладкой поверхности [9]. Изменение механических свойств, однако, является конечным результатом влияния напряжений на направление химических реакций, в том числе иа соотношение процессов деструкции и структурирования,-на диффузию ингредиентов [10], что проявляется, например, в различной скорости старения разных участков резин, находящихся в сложно-напряженном состоянии [И], на разрушение и образование физических структур, в частности на развитие процессов кристаллизации [12]. [c.9]

Классификация сред, основные закономерности их воздействия на ненапряженные и напряженные резины подробно изложены в книге автора Разрушение полимеров под действием агрессивных сред . В последние годы опубликованы данные, в основном, о поведении ненапряженных резин, как обзорного характера [31, 32], так и посвященные частным вопросам стойкости резин в средах, используемых при производстве простых полиэфиров [33], в масле и бензине [34] в плавиковой, уксусной кислотах и диметнлформамиде [35] в иод- [c.150]

Скорость процесса в случае напряженной резины больше, чем для ненапряженной. Это подтверждается следующими примерами. Взаимодействие атмосферного озона с напряженными резинами вызывает один из наиболее опасных видов разрушения — озонное растрескивание, в то время как образование трещин в ненапряженной резине практически не происходит,. Обнаружить воздействие озона на ненапряженную резину удается только с помощью электронной микроскопии. Разные скорости процесса наблюдались также при взаимодействии соляной кислоты с напряженной и ненапряженной резинами на основе кар-боксилатного каучука СКС-30-1. Это видно из рис. 1, где представлены кинетические кривые перехода в раствор кислоты ионов Mg2+, образующихся при разрушении поперечных солевых связей [1]. Несмотря на то, что в опытах поверхность нерастянутых образцов была в 5 раз больше, чем растянутых, концентрация Mg2+, определяемая фотоколориметрическим методом, т. е. количество разорвавшихся связей при всех температурах у ненапряженной резины меньше, чем у напряженной. Взаимодействие азотной кислоты с напряженной резиной из СКФ-32 не сопровождалось образованием видимых трещин, однако и в этом случае скорость процесса, определенная по проникновению кислоты в резины (рис. 2), для напряженных образцов оказалась больше, чем для ненапряженных. [c.227]

Скорости проникновения азотной кислоты в резины из СКФ-32 и процесса взаимодействия ненапряженной резины СКС-30-1 с НС1 не постоянны, а уменьшаются со временем по мере образования поверхностного деградированного слоя. Выпрямление кинетических кривых в координатах lg jvig2+ —У т. а также величины кажущихся энергий активации, рассчитанных по константам скоростей (6—10 ккал моль), свидетельствуют о диффузионном механизме происходящих процессов. С другой стороны, разрыв напряженной резины в случае образования трещин не может быть связан с диффузией агрессивной среды, так как вследствие раскрытия трещин взаимодействие протекает с непрерывно обновляемой поверхностью резин. Кажущиеся энергии -активации, рассчитанные по скорости перехода в раствор ионов Mg из напряженной резины, а также по разрыву, совпадают и составляют 22 ккал молъ. Отсюда следует, что разрыв определяется не диффузией среды, а химическим [c.227]