Влияние поверхностно-активных веществ на разряд ионов металлов

Влияние поверхностно-активных веществ на скорость обмена. Известно, что поверхностно-активные вещества в процессе электроосаждения металла резко влияют на характер катодного осадка металла, а также на скорость разряда ионов. В связи с этим представляет интерес изучение влияния [c.70]

Н. А. Изгарышев и П, С. Титов впервые (1917 г.) изучили влияние поверхностно-активных веществ (желатина, гуммиарабика) на электроосаждение цинка и меди. Они высказали предположение, что дисперсные частицы органического вещества образуют с разряжающимися ионами металла адсорбционные комплексы, для разряда которых требуется повышенная катодная поляризация. [c.345]

Большой вклад в развитие представлений о влиянии поверхностно-активных веществ па электродные процессы внесли М. А. Лошкарев и А. А. Крюкова. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбированных веществ Лошкарев и Крюкова [382] объясняют затруднениями, создаваемыми пленкой адсорбированных частиц прохождению деполяризатора к поверхности электрода, и рассматривают это явление как особый вид химической поляризации. Лошкарев и Крюкова показали, что пленка адсорбированного вещества тем сильнее тормозит электродный процесс при разряде ионов металлов, чем меньше их атомный вес и выше заряд, т. е. чем выше интенсивность поля разряжающихся ионов. [c.84]

Влияние поверхностно-активных веществ на разряд ионов металлов [c.56]

Согласно теории комплексообразоваиия, коллоидные соединения образуют комплексы с катионами металлов. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов замедляется, поэтому разряд ионов металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной. поляризации. Влияние коллоидов и поверхностно-активных веществ объясняется также адсорбцией их поверхностью катода. Поверхностно-активные вещества могут адсорбироваться либо всей поверхностью катода, либо отдельными участками его поверхности. В первом [c.121]

Наряду с указанными объяснениями механизма действия поверхностно-активных веществ высказано [7, 12] также предположение о влиянии адсорбированного вещества на скорость разряда иона. Торможение или ускорение разряда ионов металла поверхностно-активными веществами может быть обусловлено влиянием адсорбированного вещества на распределение потенциала на границе фаз. При этом изменяются как концентрация разряжающихся ионов в плотной части двойного электрического слоя, так и энергия активации самого акта разряда ионов. [c.347]

Красиков Б. С. Некоторые закономерности разряда ионов меди в присутствии поверхностно-активных веществ. — Тр. совещания по вопросам влияния ПАВ на электроосаждение металлов. Вильнюс, с. 85—93. [c.396]

Применение комплексных солей, в которых концентрация металлических ионов определяется расчетом из опытных значений потенциала и составляет иногда 10 —10 гжв/л, позволяет сдвигать потенциалы очень сильно и получать близкие значения их для разных металлов, что дает возможность осуществлять совместный разряд. В водных растворах приходится учитывать и возможность совместного выделения водорода (см. 62). Введение в электролит поверхностно-активных веществ позволяет иногда оказывать специфическое влияние, на разряд отдельных ионов, задерживать разряд более положительных. [c.362]

По описанной выше методике были изучены кривые / — т, полученные на положительно заряженной поверхности стали при потенциале ф = —0,15 в. В этих условиях сила тока характеризует скорость реакции ионизации металла (стационарный потенциал стали в 1 н. НаЗО ф т = —0,25 в). Существует определенное различие в характере влияния ингибиторов на реакции восстановления Н3О+ и ионизации металла. В отличие от реакции восстановления НдО" , скорость анодной реакции при добавлении в кислоту органического ингибитора сначала резко уменьшается, а затем увеличивается, достигая стационарной величины. Это подтверждается ходом кривых для сернокислого бутилпиридиния и неионогенного вещества ОП-20 (кривые 1 я 2 на рис. 6), которые указывают на сильную первоначальную адсорбцию веществ на поверхности стального электрода и последующую их десорбцию. Первоначальное резкое уменьшение и последующее увеличение силы тока особенно сильно выражено при добавлении неионогенных поверхностно-активных веществ (рис. 6, кривая 2) меньшее влияние оказывает сернокислый нонилпиридиний (рис. 6, кривая 3). Указанная разница во влиянии органических веществ на катодный процесс восстановления Н3О+ и анодный процесс ионизации металла объясняется, прежде всего, существенным различием в условиях адсорбции этих веществ на поверхности металла при анодной поляризации в раствор непрерывно переходят ионы металла, в то время как при катодной поляризации происходит разряд НзО . Это и определяет различие в кинетике формирования переходного стационарного слоя на поверхности металла. [c.142]

Можно различать два основных механизма воздействия поверхностно-активных соединентгй на кинетику осаждения и растворения металлов. ПервыГ[ — блокирование поверхности при очень прочной адсорбции и при полном или частичном покрытии поверхности металла выделение и растворение металла на покрытой части поверхности практически прекращаются и могут начаться только при освобождении этой поверхности от адсорбированных соединений. Второй механизм действия адсорбированного вещества состоит в большем или меньшем замедлении пли ускорении одного из элементарных актов процесса выделения металла, именно разряда зюна. И.зменение скорости может быть вызвано, наиример, влиянием адсорбирующегося вещества на расиределение потенциала на границе фаз, т. е. на падение потенциала в растворе в непосредственной близости к поверхности металла и на самой границе. При этом изменяются адсорбция разряжающегося иона и скорость перехода электрона [98]. В этом случае изменение перенапряжения выделенпя и растворения металла в первом приближении должно быть равно изменению г з1, мерой чего может служить изменение потенциала нулевого заряда поверхности Л фи. Экспериментально последняя величина равна изменению потенциала максимума электрокапиллярной кривой, а в разбавленных растворах — также изменению потенциала минимума кривой емкости. [c.56]

С позиций теории замедленного разряда объясняются все экспериментальные зависимости, полученные на металлах с высоким перенапряжением выделения водорода при значении коэффициента переноса сск весьма близком к 0,5. Эта теория объясняет также влияние на перенапряжение выделения водорода поверхностно-акч тивных веществ, связывая его с изменением г]./-потенциала. Например, при адсорбции поверхностно-активных анионов ф -потенциал имеет отрицательный знак, что вызывает увеличение активности положительно заряженных ионов водорода на внешней плоскости Гельмгольца и, следовательно, соответствующее снижение перенапряжения в области адсорбции анионов. При адсорбции катионов наблюдается повышение перенапрял<еипя выделения водорода, так как положительное значение ф -иотенциала приводит к уменьшению активности разряжающихся ионов у поверхности катода [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология