кислоты скорости реакций ионизации

В сильных кислотах скорость реакции увеличивается сильнее, чем происходит увеличение концентрации Н3О+. Экспериментально установлено, что скорость реакции находится в пропорциональной зависимости от способности кислотной среды отдавать протон основанию. Этот критерий кислотности называют функцией кислотности Гаммета (Но) и ее измеряют с помощью основных индикаторов с известной константой ионизации. Как влияет механизм реакции на зависимость скорости от Но, до сих пор является предметом многочисленных споров и обсуждений, поэтому мы не будем останавливаться на этом подробнее. Однако нет никаких оснований полагать, что этот механизм будет резко отличаться от предложенного в начале настоящего раздела. [c.34]

При наличии в кислоте ионов 1 резко уменьшается скорость реакции ионизации металла (рис. 9, кривая АС). В двойной слой поэтому переходит в единицу времени значительно меньшее количество катионов металла. В связи с этим при последующей адсорбции органического ингибитора скорости отвода и подвода катионов металла быстро уравновесятся. Тогда не будет как избыточных катионов металла в двойном слое, так и, следовательно, электрического поля, способного вытолкнуть органический ингибитор в раствор. В этом случае минимум на кривых I — т не обнаруживается. Если же перед добавлением органического вещества в электролит был введен анион Вг , вслед за резким спадом анодного тока наблюдается столь же резкое его увеличение (рис. 10, кривые СВ , С В х, С"В ). В отличие от индивидуального действия органических катионов, в присутствии аниона В г минимум на кривых / — т глубже и выявляется более четко. [c.147]

Действительно, доказано, что скорость реакции ионизации железа в серной кислоте зависит от концентрации сульфат-иона и pH. Это означает, что в элементарных стадиях анодной реакции участвуют сульфат-ион и ион водорода. [c.22]

На ионизацию и поляризацию молекул на поверхности твердых кислот и оснований должна влиять диэлектрическая постоянная твердых веществ [23]. По формуле Кирквуда [24], учитывающей облегчение взаимодействия ионов или диполей в среде с диэлектрической постоянной D, можно ожидать линейной зависимости логарифма константы скорости реакции на поверхности твердых тел изоляторов от величины 1/D или D—1) / 2D+1). Попытки автора доклада провести такие сопоставления для реакций, в которых весьма вероятно образование ионов или диполей (например, отщепление НС1 от алкилхлоридов на твердых поверхностях [25]), не привели к положительным результатам. Не было обнаружено не только симбатности, но и вообще какой-либо закономерности. Вероятно это вызвано тем, что в поверхностном слое диэлектрическая проницаемость существенно отличается от объемной. [c.276]

Реакция перекиси бария с двуокисью углерода была объектом многочисленных исследований привлекала возможность путем обжига образующегося углекислого бария получать окись бария для повторного использования в процессе и, следовательно, избежать получения бариевой соли в качестве побочного продукта, требующего рынка сбыта. Однако низкая растворимость двуокиси углерода и слабая ионизация угольной кислоты повышают щелочную аону нестабильности вокруг реагирующих частиц и способствуют более значительному разложению перекиси водорода по сравнению с наблюдаемым при применении более сильных кислот. Растворимость двуокиси углерода можно увеличить применением давления, по степень диссоциации при этом не возрастает даже при давлении двуокиси углерода, равном 25 ат, выход перекиси водорода резко снижается при попытках увеличить концентрацию ее примерно выше 7%. В растворе образуются небольшие количества двууглекислого бария (2 г л при давлении двуокиси углерода, равном 1 ат), но в твердой фазе его нет единственным компонентом твердой фазы является нерастворимый углекислый барий. Остающийся к концу операции в растворе бикарбонат можно превратить в нерастворимый карбонат путем добавки основания, например гидрата окиси барпя, или путем продувания воздухом для вытеснения двуокиси углерода. Как и при образовании нерастворимого сернокислого бария из перекиси бария и серной кислоты, скорость реакции и выход перекиси водорода увеличиваются при добавке небольших количеств кислот, дающих растворимые бариевые соли. Предложено применять муравьиную, уксусную, пропионовую, азотную и другие кислоты. При сравне1П1и уксусной и соляной кислот оказывается, что последняя несколько более эффективна [5], вероятно вследствие значительно более высокой степени ионизации. Рекомендуется также добавлять аммониевые еоли [8] или Na2HP04 [9], который способствовал бы также дезактивации железа или других примесей, содержащихся в перекиси бария. Согласно недавно выданному патенту [10], предлагается добавка небольшого количества фосфорной кислоты как наиболее эффективной и приводится пример образования в этом случае 7%-ного раствора перекиси водорода с выходом 94%. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология