Диссоциация многоатомных молекул при электронном ударе

Процесс возбуждения и диссоциации многоатомных молекул при электронном ударе имеет ряд особенностей, обусловленных наличием в молекуле различных атомов и нескольких неравноценных [c.38]

Диссоциация многоатомных молекул при электронном ударе [c.43]

Исследования процессов диссоциации многоатомных молекул при электронном ударе масс-спектроскопическим методом показывают, что наряду с молекулярными ионами образуются практически все возможные виды осколков молекулы, а именно радикалы, атомы, положительные и отрицательные атомные и радикальные ионы. Это может быть проиллюстрировано на примере диссоциации одной из простейших многоатомных молекул — молекулы воды. [c.52]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

Столь же быстрый распад имеет место и тогда, когда ион образуется в связывающем электронном состоянии, но колебательная энергия, полученная при электронном ударе какой-либо связью превосходит ее энергию диссоциации . В таких случаях говорят, что ион образовался на отталкивательной ветви связывающей потенциальной кривой. Конечно, для многоатомных молекул кривые типа приведенных на рис. 1 представляют собой сечения потенциальной гиперповерхности. Для краткости и в этом случае их тоже называют потенциальными кривыми. [c.11]

В последние годы была установлена желательность стабилизации темнературы ионного источника при анализе смесей многоатомных молекул, ибо оказалось, что распределение интенсивности в масс-спектре молекулы заметно зависит от температуры. Другими словами, направление и степень диссоциации молекулы при электронном ударе зависят не только от энергии электрона, но н от температуры газа. [c.66]

Существует ряд способов получения достаточно монохроматических пучков электронов с энергией несколько электронвольт. Относительно интенсивные пучки электронов можно получить путем щелевого диафрагмирования и коллимирования потока электронов, испускаемых нагретыми нитями. Такого рода исследования позволили определить потенциалы возбуждения и ионизации атомов для двух- и многоатомных молекул данные весьма немногочисленны. Иногда при ударе электронов происходит ионизация без диссоциации, но чаще всего возникают ионизированные продукты диссоциации. [c.74]

При энергиях ниже потенциала ионизации происходит возбуждение и диссоциация молекул газа. При бомбардировке электронами можно наблюдать те же самые возбужденные состояния, которые возникают при поглощении света, и, кроме того, целый ряд других состояний, так как при электронном ударе не действуют ограничивающие правила отбора. Так, например, при поглощении электромагнитного излучения атомами ртути (6 5о) не возникают атомы в состоянии бФо, а при бомбардировке атомов ртути электронами обнаруживается резонансный потенциал, соответствующий данному переходу [140]. По-видимому, возможно поставить очень интересные работы с ионами и возбужденными состояниями многоатомных молекул, образующимися в результате бомбардировки электронами, но, поскольку в настоящее время только делаются первые шаги в этом направлении, остается надеяться, что многие из этих работ будут выполнены в ближайшем будущем. [c.75]

Обычно невозможно произвести непосредственное калориметрическое измерение прочности связи, образованной двумя радикалами или атомами, соединенными вместе. Более удобно измерять энергию диссоциации связи. Экспериментальные методы определения энергии диссоциации связей в двухатомных и многоатомных молекулах были подробно описаны различными авторами [4, 189, 190]. Два метода, особенно широко применявшиеся для многоатомных молекул, — это метод, основанный на кинетическом исследовании пиролиза в присутствии избытка толуола как газа носителя, и метод электронного удара, в котором измеряют потенциал появления ионных осколков, образующихся при электронных ударах. [c.161]

В действительности многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что поглощение света (а следовательно, и возбуждение уровней электронным ударом) приводит, как правило, к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул — альдегидов, кетонов, органических кислот, азот- и серосодержащих органических соединений, органических галоге-нидов, гипохлоритов, олефинов, ацетиленовых углеводородов и т. д.— до- [c.145]

Соударения с тяжелыми частицами в этом случае для расчета скорости диссоциации электронным ударом несущественны при любой степени ионизации. Это справедливо и для других молекул, низшие возбужденные состояния которых нестабильны (гидриды, галогены) [3],а также и для большинства многоатомных молекул, предиссоциация в спектрах которых настолько сильна, что возбужденные уровни в излучении не наблюдаются (см. стр. 145). [c.151]

Таким образом, переход к разрядам в смесях молекулярных газов и в многоатомных молекулярных газах (СО2, NHg) сопровождается уменьшением концентраций возбужденных частиц и их роли в механизмах возбуждения. Вместе с тем возрастает роль химических реакций в возбуждении частиц и влияние возбужденных частиц на скорости других физико-химических процессов, в частности ионизации и диссоциации молекул. Корональная модель возбуждения плазмы (прямое возбуждение частиц в основном состоянии электронным ударом с последующим излучением) справедлива лишь для небольшого числа возбужденных состояний [c.158]

В процессе диссоциации электронным ударом по формуле e+XY -> Х+ +Y+e при столкновении с электроном молекула возбуждается и затем спонтанно диссоциирует. Распад многоатомных молекул может протекать по разным каналам, образуя разные продукты распада. Сечение и константа скорости этого процесса оцениваются сверху по формуле Бете (см.[69]), сводящейся к расчету сечения и константы скорости возбуждения молекулы при ее переходе в отталкивательное состояние (см.описание модели Е.2). Проведение такого расчета требует знания силы осциллятора для соответствующего оптического перехода (фотодиссоциации). При.мер максимальное значение сечения диссоциации [c.321]

Процесс возбуждения и диссоциации многоатомных молекул при электронном ударе имеет ряд особенностей, обусловленных наличием в молекуле различных атомов и нескольких неравноценных по своим свойствам междуатомных связей. Поэтому процессы возбуждения при ударе электрона не всегда можно рассматривать как локализованные в той химической связи, с которой произошло непосредственное взаимодействие-электрона. Избыточная энергия, полученная от электрона, может мигрировать внутри молекулы и вызвать ее диссоциацию-в каком-либо другом месте. Наряду с этим энергия возбуждения, достаточная для диссоциации какой-либо связи, может не привести к этому результату вследствие того, что она может рассредоточиться по нескольким связям и в конечном счете рассеяться в форме излучения или при соударениях. Такого-рода явления имеют большое значение в радиационной химии-бол ьших молекул. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология