СТРУКТУРА И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАРИЛАТОВ

Появление разветвлений отражается на химической структуре и топологии макромолекул, а также на зависящих от этих параметров физико-химических и механических свойствах полиарилатов [23-26]. В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана (ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [c.286]

Физико-механические свойства полиарилата Ф-1 различной структуры, полученного в разных растворителях [14 [c.241]

Полиарилаты — очень интересный новый класс полимеров, обладающих ценным комплексом физико-механических свойств высокой теплостойкостью, значительной прочностью при повышенных температурах, высокими диэлектрическими показателями и т. д. В книге изложены вопросы, посвященные определению прочностных и релаксационных свойств этих полимеров. Описанные методы определения характеристик механических свойств полиарилатов могут быть применены для любых других классов твердых полимеров. Подробно рассмотрено влияние условий синтеза полиарилатов на формирование надмолекулярной структуры и комплекса механических свойств, описаны принципы физической модификации полиарилатов. Отдельные разделы книги посвящены растворам полиарилатов, термическим и диэлектрическим свойствам этих полимеров. [c.2]

СТРУКТУРА И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАРИЛАТОВ [c.31]

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Существенное влияние типа надмолекулярных структур на механические свойства полимеров особенно четко прослежено на примере полиарилатов [165—168]. Последние могут быть получены как в виде глобулярных, так и в виде фибриллярных структур. Образцы полиарилатов фибриллярной структуры характеризуются в несколько раз большими ударной вязкостью и максимальным удлинением, чем глобулярной. [c.59]

Продукты деструкции полиарилатов определяли с помощью газовой хроматографии жидкие и твердые продукты деструкции отсутствовали. В процессе облучения пленки полиэфиров заметно темнели и окрашивались, причем интенсивность окраски возрастала с увеличением экспозиции (рис. 11). Одновременно снижался молекулярный вес (табл. 6) и ухудшались механические свойства полимера (рис. 12). В процессе облучения происходило накопление трехмерных сшитых структур (рис. 13), количество которых через 120 ч облучения в полиарилате Ф-1 составило более 12%, а в Ф-2 — около 5%. [c.89]

В результате исследования полиарилатов фенолфталеина, синтезированных в различных средах, было показано, что условия проведения процесса поликонденсации оказывают существенное влияние на надмолекулярную структуру полиарилатов и на их физико-механические свойства Этот вопрос подробно рассматривается ниже (см. стр. 32). [c.13]

НАДМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ В ПОЛИАРИЛАТАХ И их ВЛИЯНИЕ НА МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [c.31]

Исследование надмолекулярной структуры и ее влияния на механические свойства проведено для полиарилатов на основе фенолфталеина, синтезированных методом высокотемпературной поликонденсации [c.32]

Полиарилаты на основе фенолфталеина, синтезированные указанным выше способом, наряду с многими ценными свойствами (они будут подробно описаны ниже), обладают повышенной хрупкостью. Это обстоятельство, естественно, препятствует переработке (особенно при низком молекулярном весе полимеров), а также дальнейшей механической обработке и эксплуатации изделий из них. Результаты исследования надмолекулярной структуры стеклообразного полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина (ф-1) 2,13 показывают, что одна из причин высокой хрупкости — глобулярный тип надмолекулярной структуры. Химическое строение полиарилатов на основе фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот (№ 41—45, в табл. 2) свидетельствует о высокой жесткости их макромолекул. Это подтверждается и термомеханическими испытаниями (см. рис. 7). Сегмент таких макромолекул равен всей длине макромолекулы (высокоэластическое состояние отсутствует) . [c.35]

При использовании в качестве среды, в которой происходит образование полимера, названных хороших растворителей, удается синтезировать преимущественно развернутые (вытянутые) жесткие конформации макромолекул, вследствие чего возникают пачки макромолекул и другие фибриллярные надмолекулярные структуры. Так, в пленке полиарилата Ф-1, синтезированного в а-хлор-нафталине, отчетливо видны надмолекулярные структуры фибриллярного типа (рис. 3,6), хотя в некоторых случаях наблюдаются также и отдельные глобулы. При рассмотрении поверхности скола с помощью оптического микроскопа (см. рис. 4а, б) также отчетливо видно резкое различие картины разрушения полиарилатов с глобулярной и преимущественно фибриллярной структурами. Соответственно структуре изменяется и комплекс механических свойств. [c.36]

Зависимость механических свойств рассматриваемых полиарилатов от их структуры и условий синтеза иллюстрируется следую-ш,имн данными [c.39]

Аналогичные результаты были получены как для других типов жесткоцепных полиарилатов, так и для полиарилатов анилида фенолфталеина, полученных гомогенной поликонденсацией при повышенных температурах в различных растворяющих полимер средах. Таким образом, приведенные в этой главе данные подтверждают, что надмолекулярные структуры оказывают существенное влияние на свойства полимерного тела не только в кристаллическом, но и в стеклообразном состоянии. Одновременно можно сделать вывод, что при синтезе полимеров с жесткими макромолекулами необходимо учитывать влияние реакционной среды на отбор тех или иных конформаций макромолекул в процессе самого синтеза. Следовательно, комплекс механических свойств полимеров с жесткими макромолекулами можно регулировать не только путем химических изменений макромолекул, но и изменением физических условий взаимодействия растущей макромолекулы с окружающей средой. [c.40]

Если же деформировать полимер, составленный из жестких макромолекул, то перемещение отдельных частей таких макромолекул чрезвычайно затруднено, в особенности когда они находятся в свернутом состоянии и агрегируются в более крупные глобулярные образования. Тогда гораздо легче разорвать относительно слабые связи между отдельными шарообразными частицами, чем распрямить скрученную макромолекулу именно поэтому при очень небольших деформациях наступает потеря целостности полимерного тела, т. е. его разрушение. В этом случае полимер утрачивает свою специфику, характерную для тела, составленного из гибких макромолекул, и в качестве решающего фактора в формировании комплекса механических свойств выступает надмолекулярная структура. Ниже будет подробно рассмотрен механизм разрушения некоторых типов полиарилатов, имеющих глобулярную надмолекулярную структуру пока лишь можно заметить, что для уменьшения хрупкости таких жесткоцепных полимеров целесообразно изменить тип надмолекулярной структуры, переводя ее из глобулярной в фибриллярную. Такое изменение, увеличивая внутреннюю подвижность элементов надмолекулярной структуры, приводит к увеличению деформируемости полимера (относительное удлинение при разрыве повышается). [c.79]

Поскольку необходимость пластификации полиарилатов с фибриллярной структурой отпадает, исследование механических свойств пластифицированного Ф-1ф в широком интервале температур не представляет большого интереса. Для выяснения особенностей механизма пластификации достаточно провести. сравнение механических свойств (модуля упругости) исходного и пластифицированного полимера при некоторой постоянной температуре. Рассматривая диаграммы сжатая, построенные при комнатной температуре (рис. 108), можно заметить, что предел вынужденной эластичности несколько убывает с увеличением [c.202]

Таким образом, была сделана попытка связать прочностные свойства наполненных полиарилатов с возможностью реализации в композиции надмолекулярных структур, формирующихся в исходном полимере. Как неоднократно указывалось выше, для всесторонней характеристики механических свойств явно недостаточно одних данных о прочности, так как эти свойства всегда находятся в зависимости от релаксационных явлений, протекающих в полимерах при механических воздействиях. В свою очередь, релаксационные процессы, их характер и скорость протекания, определяются как химической структурой полимера, так и надмолекулярной структурой. [c.206]

Путем синтеза стабильных надмолекулярных структур в процессе переработки нами получен ударопрочный полиарилат Д-4С с повышенными механическими свойствами. Последнее достигается путем введения соответствуюших центров кристаллизации, способствующих образованию мелкокристаллической структуры. Физико-механические свойства стабилизированных полиарилатов приведены в табл. 3. [c.149]

При синтезе за полиарилатов фенолфталеина в хороших растворителях, типа а-хлорнафталина, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают соответствующие пачки макромолекул и другие фибриллярные надмолекулярные структуры (см. рис. 161, б). Полиарилаты с такой структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, чем соответствующие полимеры с глобулярной надмолекулярной структурой. [c.529]

Полиарилаты, представляющие собой сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, являются еще сравнительно новым, но чрезвычайно перспективным классом полимеров. Составленные во многих случаях из жестких макромолекул, насыщенных ароматическими ядрами, они имеют высокие температуры размягчения и в этом отношении часто намного превосходят традиционные, широко используемые полимеры. Высокие температуры размягчения полиарилатов позволяют применять их во многих областях техники, где требуется сочетание достаточно высокой прочности, хороших диэлектрических и других свойств при повышенных температурах. При сравнительно низких температурах полиарилаты также часто превосходят другие полимерные материалы, например, по способности работать длительное время в условиях воздействия значительных механических напряжений. Объясняется это тем, что релаксация напряжения в них, хотя и выражена довольно ярко, как вообще у всех полимеров, все же проявляется в меньшей степени в силу специфики строения элементов структуры, образованной жесткими макромолекулами. [c.5]

Книга состоит из шести частей. В первой части кратко рассматриваются основные типы полиарилатов и методы их синтеза. Вторая часть посвящена структуре и механическим характеристикам этих полимеров третья —растворам, четвертая и пятая — термическим и диэлектрическим свойствам. В последней, шестой части, описано влияние физической модификации полиарилатов на их релаксационные и прочностные свойства. [c.6]

Интересны и другие особенности влияния метода синтеза на структуру и свойства ароматических полимеров. Показательные в этом отношении результаты получаются при исследовании механических свойств полиарилатов на основе дихлордиана, синтезированных методом низкотемпературной поликонденсации [5, 6]. Для таких систем в спектре ЯКР (СР ) характерны сравнительно узкие сигналы, принадлежашие различным кристаллографическим формам. Это может быть связано с тем, что для остатков дихлордиана наличие атомов хлора в принципе позволяет допустить существование двух поворотных изомеров [c.240]

Было проведеноболее детальное изучение механических свойств полиарилатов Ф-1 различной структуры в широком интервале молекулярных весов. Для этого из каждого исходного полиарилата получали по 20 фракций [c.37]

Таким образом, имеется основание предполагать, что существует значительная устойчивость поворотных изомеров полиарилатов дихлордиана. Этот результат открывает принципиальную возможность синтеза стереорегулярных поликонденсационных систем, в которых стереорегулярность может достигаться простым )1зменением условий синтеза. Одновременно становится очевидным, что в случае аром.атических полимерных систем изменение их структуры и свойств эффективнее всего осуществлять именно в условиях синтеза. Это подтверждается детальным исследованием, влияния условий синтеза упомянутых полиарилатов в условиях акцепторной полиэтерефикации на структуру и свойства [7]. Проведение реакции в гетерогенной среде позволяет в зависимости от температуры, порядка введения сомономеров, продолжительности процесса и т. д. в широких пределах варьировать кристалличность полиарилата на основе дихлордиана и изменять его механические свойства. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология