Классификация мономолекулярных реакций

КЛАССИФИКАЦИЯ МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЙ [c.95]

Вант-Гофф дал классификацию реакций по их порядку, т, е. по числу молекул взаимодействующих веществ. Он различал реакции первого порядка, или мономолекулярные реакции, которые могут происходить в изолированной молекуле. В бимолекулярных реакциях необходимо допустить, что реакция может протекать лишь при условии соударения молекул двух реагирующих веществ. Если мономолекулярные реакции не зависят от объема реагирующей смеси, то в бимолекулярной реакции такая зависимость, наоборот, имеет место, поскольку осуществление таких реакций связано с необходимостью столкновения молекул. Бимолекулярные реакции — наиболее распространенный тип реакций. Реакции более высоких порядков, хотя теоретически и возможны, однако в действительности неосуществимы. Ясно, что тройные, четверные и т. д. столкновения практически весьма маловероятны. [c.439]

В табл. 1.6 приведена общая классификация простых механизмов реакций деструкции полимеров в агрессивных средах. В литературе принято мономолекулярные реакции кислотного и основного катализа обозначать соответственно А-1 и В-1, бимолекулярные реакции А-2 и В-2. [c.30]

Существует еще много других мономолекулярных реакций, которые выпадают из классификации, принятой в предыдущих разделах. Аррениусовские параметры для ряда таких реакций при высоких давлениях приведены в табл. 7.27—7.33. [c.241]

Дальнейшая классификация, с точки зрения механизма, возможна по признаку молекулярности реакции. Молекулярность определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции подразделяют на одномолекулярные (мономолекулярные) и двухмолекулярные (бимолекулярные). [c.19]

Методы ионизации, используемые в аналитической масс-спектрометрии, можно классифицировать на различной основе (см. табл. 9.4-3). Важное значение имеет деление на методы мягкой и жесткой ионизации. При жесткой ионизации молекулам аналита предается значительное количество энергии, что с большой вероятностью приводит к реакциям мономолекулярной диссоциации. Ионизация электронным ударом, как уже обсуждалось ранее, является типичным примером жесткой ионизации. Большинство других способов относятся к мягкой ионизации. Обычно они приводят к незначительной фрагментации, и таким образом можно получить информацию о молекулярной массе. Классификация методов мягкой ионизации может основываться на способах ввода вещества, хотя некоторые комбинированные способы могут не укладываться в четкие рамки такой классификации. Наиболее важные методы мягкой ионизации будут подробно обсуждены в последующих разделах. [c.266]

Число одновременно участвующих в реакции м олекул v определяет ее стехиометрический порядок. При v = I имеем реакцию первого порядка, при V =2— второго порядка, при v =3— третьего порядка и т. д. В соответствии с естественной классификацией реакций , данной Вант-Гоффом [36] (1884), реакции первого порядка называются мономолекулярными, второго порядка — бимолекулярными, третьего порядка — тримолекулярными. [c.8]

Реакция (79) может протекать по нескольким механизмам, если в качестве критерия классификации использовать образующийся продукт. Нас интересуют согласованные механизмы, в которых присоединение ХУ протекает в одну стадию. Для симметричных реагентов они представляют собой реакции, обратные процессам мономолекулярной диссоциации, обсуждавшимся ранее. По термодинамическим причинам стадию присоединения подчас изучать легче. К тому же аргументами симметрии часто пользоваться проще, если придерживаться точки зрения, что реакция идет за счет потока электронов с занятой МО субстрата (М) на свободную МО окислителя ХУ. Отметим, что даже На может выступать в роли окислителя, если продуктом является гидрид металла (водород становится отрицательным). [c.312]

Обсуждение кинетических данных, проведенное в предыдущих главах, дает удобную основу для предварительной классификации реакций фосфорилирования на би- и мономолекулярные. Так, например, склонность к мономолекулярному сольволизу уменьшается в ряду [c.331]

Классификация реакций, приведенная в части В табл. 3.1, может сочетаться с классификацией по другим критериям. Так, например, можно выделить мономолекулярные или бимолекулярные нуклеофильные или электрофильные реакции замещения. По предложению Ингольда, для них применяют символы Sn2, SeI, Se2. Реакции отщепления обозначают символами Е1, Е2. Для реакций присоединения символы менее общеприняты. [c.135]

После отнесения механизма к определенному классу, основному или кислотному, с расщеплением связи ацил — кислород или алкил — кислород последний этап классификации состоит в определении механизма при помощи изучения кинетики реакций, а также продуктов реакций, что позволяет установить стереохимические или другие особенности изучаемого процесса. В результате исследований было убедительно показано, что по крайней мере среди определенных типов соединений существуют два механизма, которые относятся один к другому как бимолекулярный и мономолекулярный механизмы нуклеофильного замещения или отщепления. По аналогии такие механизмы можно назвать бимолекулярным и мономолекулярным . [c.937]

Классификация и номенклатура, строение, физические свойства алкилгалегенидов. Индукционные и мезомерные эф кты в алкщ1- и арилгалогенидах. Методы получения и их практическое использование. Химические свойства алкилгалогенидов. Понятие о кинетике, порядке и молекулярности реакции. Механизм бирщлеку-лярных и мономолекулярных реакций, [c.190]

Недавно было предложено подразделить реакции замещения в органических соединениях на три типа [12] 8 1, в которых ступенью, определяющей скорость, является только разрыв связи, как, например, М — X 8 2, в которых ступенью, определяющей скорость, является в равной степени разрыв связи в М — X и образование связи в У — М 8 2(Иш), в которых ступень, определяющая скорость, включает толх.ко образование связи У — М. Целесообразно дальнейшее подразделение мономолекулярных реакций иа реакции 8к1(Ит) и 8м1- А этой книге механизм 8к1(Иш) определяется как механизм, для которого можно получить определенное доказательство существования интермедиата или комплекса с уменьшенным координационным числом. Механизм 8n1 определяется как такой, для которого нельзя получить экспериментальное нодтвернедение, но который удовлетворяет требованиям диссоциативного механизма и ие полностью удовлетворяет требованиям ассоциативного механизма. Считают, что реакции, где У участвует в образовании активированного комплекса, по взаимодействует лишь слабо, согласно этому определению, такн е относятся к механизму 8Предложенная классификация механизмов приведена в табл. 111. [c.117]

Кинетическая классификация химических реакций. В отношении кинетики химические реакции разделяют или по признаку молекулярности реакции, или по признаку порядка реакции. Рассмотрением вопросов, связанных с порядком реакции, мы займемся позднее. Молекцляоность оеакиии определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на одномолекулярные (или мономолекулярные), двухмолекулярные (или бимолекулярные) и трехмолекулярные (или тримолекулярные). [c.630]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]

По сравнению с другими членами гомологического ряда парафинов метан не способен к мономолекулярной дегидрогенизации, которая, согласно мультиплетной классификации реакций Баландина [c.167]

Скорость реакций третьей группы (по классификации Перрина) уменьшается с увеличением давления, хотя это уменьшение и не заметно в случае мономолекулярного разложения фе-нилбензилметилаллиламмонийбромида. Для изученных реакций мономолекулярного разложения, входящих в эту группу, частотный фактор и энергия активации уменьшаются с ростом давления, однако уменьшение частотного фактора доминирует, чем и объясняется уменьшение скорости. [c.146]

Помимо разделения реакций по их порядку существует классификация реакций по числу, частиц, принимающих участие в элементарном акте, т. е. по моле-кулярности реакции. Реакции могут быть мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные. Тримолекулярные реакции вследствие малой вероятности тройных соударений встречаются редко. [c.10]

Ненасыщенные соединения обычно получаются с помощью реакций отщепления, при которых органическая молекула теряет атом (или группу атомов), присоединенный к одному углероду С(1, и второй атом (обычно водород), присоединенный к соседнему углероду Ср. Такие реакции называются р-отщепле-нием. Вода отщепляется от спиртов при дегидратации, молекула галогенводорода — при дегидрогалогенировании, молекула галогена — при дегалогенировании и молекула водорода — в случае дегидрирования. К указанным реакциям следует добавить разложение четвертичных аммониевых и третичных сульфоние-вых оснований, а также ряд других реакций, имеющих различное препаративное значение. В общем, реакции отщепления могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму, последний является более обычным. Реакции отщепления часто сопутствуют реакциям замещения. Какая из этих реакций преобладает, зависит от структуры соединения и условий эксперимента. Ингольд предложил классификацию реакций отщепления на мономолекулярные 1 и ЕхсВ и бимолекулярные Е2 согласно их молекулярности. [c.133]

Согласно классификации Ингольда , присоединение окиси этилена является по существу нуклеофильным замещением (5д/)-Эта реакция может быть первого или второго порядка. Реакция первого порядка —мономолекулярная и протекает в две стадии. Первая стадия определяет скорость реакции, однако на этой стадии не происходит образования конечных продуктов реакции. Последние образуются во второй стадии—реакции второго порядка, бимолекулярной (5лг2). Скорость реакции и характер продуктов реакции определяются одной стадией . [c.36]

За последние годы появилось много работ, показывающих, что изложенные представления о механизме реакций замещения и основанная на них классификация слишком упрощены. Согласно недавним работам Свена [524] и Шилова с сотрудниками [525, 815, 817], очень многие реакции в растворах протекают не по мономолекулярному и не по бимолекулярному, а по тримолекулярному механизму согласованного взаимодействия (донорно-акцепторному), состоящему в образовании тримолекулярного комплекса из реагирующих веществ и катализатора. Истоки этих идей оодержатоя еще в работах Лоури [526], однако до сих пор экспериментальные их основания не всегда убедительны и поэтому указанные взгляды не получили широкого признания. Одна из трудностей состоит в том, что в наиболее изученном случае реакций в водной среде роль кислотного или основного катализатора обычно играют молекулы воды, присутствующие в системе в большом избытке и поэтому кинетически не обнаруживаемые. [c.232]

Возвращаясь к общим вопросам генерирования карбенов и их аналогов, можно в первую очередь отметить разнообразие попыток классификации соответствующих методов как по типам генерируемых частиц (см., например, [4]), так и по используемым источникам [7]. Методически более оправданно разделение методов генерирования карбенов на две большие группы. В первую группу попадают все энергетические методы, при использовании которых карбеноподобная молекула образуется из стабильного в нормальных условиях предшественника в результате подвода дополнительной энергии в виде тепла, фотолиза, радиолиза, электрического разряда и т. п. Реакции этого типа формально мономолекулярны, хотя не исключается, например, последовательный разрыв двух а-связей у центрального атома, а также участие катализатора или материала поверхности реактора, что позволяет проводить реакцию в более мягких условиях. [c.83]

Во вторую группу попадают химические методы генериро-вар1ия карбенов, основанные на взаимодействии двух (или более) стабильных веществ, возможно также в присутствии катализатора и (или) подвода энергии. Такое разделение, естественно, не является абсолютным, поскольку реакции первой группы, протекающие с участием катализатора или стенки реактора, строго говоря, не являются мономолекулярными, а большая часть реакций второй группы обычно сводится к получению нестабильного предшественника, распадающегося с образованием карбена. Вместе с тем подобная классификация позволяет четко разграничить энергетические и химические способы активации стабильных молекул-предшественников. [c.84]